Модель двойной сорбции

Для двухфазных мембранных матриц используют модель двойной сорбции, в которой объединены изотермы Генри и Ленгмюра [c.81]

Для наполненных пластиков характерна модель двойной сорбции [25], когда сорбированные молекулы газа растворяются в полимерной матрице и адсорбируются на поверхности структурных образований. [c.32]

Растворимость измеряют в равновесных условиях при этом определяется количество сорбированного газа в условиях, когда образец полимера контактирует с газом при определенном давлении. В случае стеклообразных полимеров, для которых вид изотермы сорбции показан на рис. -9,5, для описания изотермы обычно используется теория (или модель) двойной сорбции [9, 42, 43]. В ней постулируется, что сорбция протекает одновременно по двум механизмам, которые описываются соответственно законами Генри и Ленгмюра. Изотермы для этих составляющих проиллюстрированы на рис. У-10. [c.236]

Растворимость газов может следовать закону Генри (идеальное поведение) или модели двойной сорбции (с. 236). [c.273]

Рис. 2 22 Модель двойного сюя и зависимость потенциала от расстояния до поверх-кости электрода тз случае специфической ал-сорбции аниона [42]

С другой стороны, микрогетерогенная модель является предельным случаем капиллярной модели бидисперсного ионита. В этом случае нужно предположить, что в ионите имеются поры двух размеров мелкие поры, двойные слои в которых существенно перекрываются и изменением потенциала по сечению поры можно пренебречь, и крупные поры, радиус которых значительно больше дебаевской длины экранирования. Участки ионита, содержащие мелкие поры, образуют гелевую фазу, а крупные поры составляют межгелевые промежутки. Необходимо отметить, что бидисперсную пористую структуру предвидел еще Глюкауф [69, 70] и что впоследствии она была подтверждена многими исследователями [10, 21-23, 61, 119, 124, 125, 149, 150, 170-174]. Заметим также, что микрогетерогенная структура ионообменников, отраженная в описанных выше моделях играет важную роль не только в определении закономерностей сорбции электролита, но и в явлениях проводимости электрической, диффузионной, гидравлической, в формировании диффузионного потенциала и потенциала течения, влияет на селективность ионообменных мембран. Этим явлениям посвящены последующие главы. [c.67]

Количественный анализ диффузии газов в стеклооб--разных полимерах был сделан Петропулосом в ос-нойу положена модель двойной сорбции , допускающая существование двух типов сорбированных полимером молекул газа растворенных полимерной матрицей и адсорбированных в дефектах ( дырках ) полимера. [c.131]

НЫ на неоднородности структуры полимеров, как, например, модель двойной сорбции и диффузии, развиваемой Михаэльсом, Виттом и Барри [52]. Большинство современных теорий диффузии и проницаемости основаны на оценке одного из элементов структуры полимеров — их свободного объема [51]. Применительно к различным структурам развиваются и различные методы оценки коэффициента диффузии О, например метод статистических моментов для полимеров с бипористой структурой [53]. [c.206]

Традиционно для анализа процессов диффузии в стеклообразных полимерах применяют модель двойной сорбции [245— 246], представляя структуру сорбента в виде набора пор Лэнг-мюра и сплошных участков, в пределах которых образуется раствор Генри, т. е. используют термодинамический подход, направленный скорее на объяснение концентрационной зависимости коэффициентов диффузии сорбата, чем зависимости В от термической предыстории матрицы. Возможен и иной подход. [c.154]

По нашему мнению, эти уравнения могут быть использованы не только формально, для более или менее точного математического описания выражения зависимости S от pIps, расчетов изотерм сорбции, но и в том случае, когда обсуждаются вопросы механизма взаимодействия компонентов исследуемой системы, в частности полимер — вода, поскольку исходные предположения и расчетные схемы процессов сорбции могут быть распространены с адсорбции на абсорбцию [75]. Во всяком случае успешное-применение уравнения (G.5) и модели двойной сорбции свидетельствует о локализованной сорбции паров воды на активных центрах сорбента. В работе [319, 328] предпринята попытка использовать эти уравнения для оценки гидратных слоев и момента (значения pIps) завершения стадии локализованной сорбции в системах ПА— вода. В работе [364] на примере анализа изотерм сорбции — десорбции в системе фенилон — вода в рамках модели двойной сорбции определены (p/ps) кр, рассчитаны теплоты смешения компонентов и высказано предположение о переходе некоординированной водородной связи амидная группа —вода в координированное состояние при высоких активностях пара. [c.227]

В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

Ю.А. Кокотов [149, 150] распространил подход Глюкауфа на ионо-обменники с другими возможными функциями распределения фиксированных групп. Автор [149] пришел к выводу, что наибольшее различие изотерм сорбции для однородного и неоднородного ионита (в этом случае легче добиться совпадения с экспериментом) достигается для таких функций распределения, когда имеется достаточно большой весовой вклад участков с локальной концентрацией функциональных групп много меньшей, чем их средняя концентрация. Другими словами, наилучшего согласования с экспериментом можно ожидать от модели пористого ионообменника (или ионообменника с дискретным распределением функциональных групп). В этом случае, однако, нужно иметь в виду [149], что при низких концентрациях раствора значительная часть норового пространства должна быть заполнена двойным электрическим слоем на границах участков с высоким и низким содержанием функциональных групп, а это приведет к невыполнению локального соотношения Доннана, сопряженного с условием электронейтральности (уравнение (1.48)). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология