Растворы Генри

Уравнение (1Х.8), а также уравнения (1Х.6) — (1Х.7) известны под названием уравнений Гиббса—Дюгема н относятся к числу фундаментальных выражений термодинамики. С их помощью можно обосновать законы идеальных растворов (Генри и Рауля). Вполне аналогичным путем, дифференцируя (1Х.6) по Пг, можно получить выражение [c.233]

Растворы воды в углеводородах и топливах ввиду малой растворимости воды очень разбавлены. Вследствие этого они подчиняются закону Генри [c.48]

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Это обобщенная формулировка закона Генри, устанавливающего пропорциональность между фугитивностью компонента раствора и его мольной долей в жидкой фазе. Закон Рауля постулирует ту же пропорциональность [c.28]

Для реальных растворов законы Рауля и Генри выдерживаются с тем большей точностью, чем сильнее они разбавлены, а различие между ними выражается в том, что закон Рауля относится к растворителю, а закон Генри — к растворенным компонентам, концентрация которых мала. Принято считать, что раствор содержит по крайней мере один компонент, мольная доля которого может приближаться к единице. Такой компонент обычно называют растворителем. [c.29]

Отношение отрезка НЕ к отрезку НЕ характеризует величину коэффициента активности 71 и позволяет оценить степень отклонения раствора от идеальности на различных участках концентраций. Так, при больших концентрациях НКК, когда растворитель следует закону Рауля, его коэффициент активности становится равным единице. На участке же малых концентраций НКК, где выдерживается закон Генри, фугитивность равна К х, а коэффициент активности оказывается постоянным и равным [c.43]

Для аналитического определения парциальных давлений обоих компонентов системы используются законы Рауля и Генри, причем в каждом случае первый из этих законов используется для определения парциальной упругости паров растворителя, за который условно принимается преобладающий в растворе компонент, а второй закон—для определения парциальной упругости паров растворенного вещества, за которое, также условно, принимается компонент, представленный в системе в незначительной степени. [c.156]

Слои жидких однородных разбавленных растворов А и В находятся во взаимном равновесии, и, следовательно, парциальные давления компонентов а в w ъ обоих слоях должны быть одинаковыми. На этом основании, сочетая уравнения 300 с 301 и 299 с 392, можно выразить коэффициенты закона Генри через составы слоев и летучие свойства компонентов системы [c.157]

Влияние растворителя можно представить без особого труда и для случая неидеальных разбавленных растворов . Для таких растворов с достаточной точностью соблюдается закон Генри, который гласит, что давление паров вещества над жидкостью пропорционально его концентрации в растворе. [c.434]

При постоянной температуре растворимость данного газа в данной жидкости прямо пропорциональна давлению этого газа над раствором (закон Генри) [c.235]

Генри найден опытным путем для растворов газов в жидкостях (Генри, 1803). Величина к называется коэффициентом Генри. [c.189]

На рис. VI, 4 изображена диаграмма р—х для одного из этих растворов (бензол—ацетон). При малых концентрациях бензола (х<0,1) давление насыщенного пара ацетона (растворителя) подчиняется закону Рауля, а давление насыщенного пара растворенного вещества—бензола подчиняется закону Генри. Это область предельно разбавленных растворов. При малых концентрациях ацетона (в левой части диаграммы) отчетливо выраженной области предельно разбавленных растворов не наблюдается. [c.191]

Изменение знака отклонения от закона Рауля—Генри наблюдается, например, в растворе пиридин—аода при 79 °С (рис. VI, 6). В интервале концентраций пиридина (1—л )=0- -0,59 наблюдаются положительные, а при больших концентрациях—отрицательные отклонения от закона Рауля. Очевидно, при концентрации пиридина (1—х)=0,59 парциальное давление пиридина имеет значение, соответствующее идеальному раствору. По-видимому, значение парциального давления воды при х=0,96 также соответствует идеальному раствору. [c.193]

Поскольку многие вещества существуют при обычных температурах лишь в твердом состоянии, вычисление значений и 72 для них по уравнению (VI, 25) невозможно. Поэтому для растворенных веществ следует искать другие методы нормирования активности (выбор величины Ц). Для этого используют свойства предельно разбавленного раствора относительно второго компонента, а именно—применимость закона Генри (коэффициент Генри—постоянная величина), и постулируют [c.210]

Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.210]

Нетрудно видеть, что уравнение (VII, 1) есть иная форма уже рассмотренного ранее (стр. 188) уравнения Генри (VI, 10) p. =kx. Так как в разбавленных растворах пропорционально х [c.221]

Идеальная растворимость газа, т. е. растворимость его в идеальном растворе, может быть вычислена по закону Рауля—Генри (для Р = 1 атм), если считать приближенно газ идеальным при [c.223]

При небольших давлениях (в области закона Генри) компонент газовой смеси растворяется в жидкости независимо от других компонентов (в соответствии со своим парциальным давлением и коэффициентом растворимости). [c.228]

Легко видеть, что, как и для газов, положительные отклонения от закона Рауля—Генри вызывают уменьшение растворимости твердого вещества, а отрицательные отклонения—увеличение ее. Общие же закономерности ограничиваются качественными обобщениями, охватывающими лишь отдельные классы растворов. [c.232]

Лишь для неполярных веществ (главным образом—органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом этой разности растворимость уменьшается (см. стр. 252). [c.232]

Кривые аа и рр показывают, как изменяются парциальные давления паров компонентов по мере изменения состава раствора. Так, например, пока добавки жидкости В к жидкости А невелики, парциальное давление пара А постепенно падает, довольно точно подчиняясь закону Рауля. Над растворами же, в которых А является лишь добавкой к веществу В, парциальное давление пара А подчиняется закону Генри. Иными словами, в обоих случаях парциальное давление пара А пропорционально концентрации А в растворе, только коэффициенты пропорциональности различны, поскольку жидкая фаза в первом случае состоит в основном из А, а во втором случае—в основном из В. Той же закономерности подчиняется и парциальное давление пара компонента В. Опытные кривые парциальных давлений нанесены на рис. XIV, 4 сплошными линиями. Сплошные линии обрываются при концентрациях двух равновесных насыщенных растворов, составы которых равны Хд и х . [c.400]

Газ-носитель обычно в условиях хроматографического опыта практически не адсорбируется (или не растворяется). Поэтому для газа-носителя константа Генри /Со=0, так что в соответствии с уравнением (10) [c.556]

Отсюда видно, что свойс (вами физико-химической константы обладает удельный удерживаемый объем (газ-жидкость), поскольку величины константы Генри К и плотности неподвижной жид кости 8 при постоянной температуре полностью определяются природой системы растворяющийся компонент—раствори тель. [c.560]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Когда газ вступает в растворе в химическую реакцию, закон Генри следует применять не к общей концентрации растворенного газа, а к концентрации непрореагировавшего газа. Например, при растворении ЗОг в воде происходит частичная ионизация [c.31]

Растворимость (величина, обратная константе Генри) в воде при 20 °С составляет 0,039 моль л - атм). Для раствора А+ = 0,091, А = 0,021, ha = —0,015 (последнее значение получено интерполяцией). Значит [c.33]

Равновесие между фазами. Константа Генри для разбавленных водных растворов углекислоты в воде при 25 С равна 1,65-10 Па. Следовательно, если выражать концентрации в мольных долях, то равновесное распределение СО2 между водой и водородом при давлении 2 МПа определяется следующим соотношением [c.49]

В общем случае реальных растворов законы Рауля и Генри не действуют. Составы равновесных фаз определяются экспериментально [c.96]

Традиционно для анализа процессов диффузии в стеклообразных полимерах применяют модель двойной сорбции [245— 246], представляя структуру сорбента в виде набора пор Лэнг-мюра и сплошных участков, в пределах которых образуется раствор Генри, т. е. используют термодинамический подход, направленный скорее на объяснение концентрационной зависимости коэффициентов диффузии сорбата, чем зависимости В от термической предыстории матрицы. Возможен и иной подход. [c.154]

Особо отметим, что при построении решения задачи о вытеснении нефти оторочкой раствора активной примеси были использованы только две кривые Бакли - Леверетта с = О и с = с , от промежуточных значений О < t < с решение задачи не зависит. Это позволяет существенно сократить объем экспериментов по определению исходной информации к конкретным технологическим расчетам необходимо измерять фазовые проницаемости и вязкость фаз только для значений с = О и с = с°, а также константы Генри Г и распределения примеси К. [c.314]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Уравнения (VI, 4) и (VI, 10а) отражают свойства парциальных. давлений идеальных растворов при малых давлениях. Совокупность этих уравнений носит название объединенного закона Рауля— Генри. В общем виде для многокомпонентного идеального раствора при невЕ юоких давлениях пз уравнения (VI, 9) получим [c.189]

Таким образом, скорость перемещения дайной концентрации компонента в газе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. При постоянной объемной скорости газа (осуществляется при достаточно малом перепаде давления газа в колонке) скорость постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри К, т. е. чем хуже адсорбируется (или растворяется) данный компонент, и тем меньше, чем он лучше адсорбируется (или растворяется). Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация с в газовой фазе передвн- [c.555]

Растворимость газов часто характеризуют коиффициентом абсорбции, который выражает объем газа, растворяющегося в одном объеме растворителя с образованием иасыщенного раствора. Согласно закону Генри, масса газа, растворяющегося при постоянной температуре в данном объеме жидкости, прямо пропорциональна парциальному давлению газа. Из закона Генри следует, что объем растворяющегося газа (а значит, и коэффициент абсорбции) не зависит при данной температуре от парциального давления газа. [c.110]

Отметим важное следствие закона Генри. Пусть при данном давлении в некотором объеме жидкости растворяется один объем газа, содержащий т г этого газа. Не меняя температуры, увеличим давление в п раз. При этом, согласно закону Бэйля— Мариетта, объем, занимаемый газом, уменьшится в п раз следовательно, масса газа, содержащегося в единице объема, возрастет в п раз и составит пт г. С другой стороны, в соответствии с законом Генри масса газа, растворяющегося в определенном объеме жидкости, также возрастет в п раз, т. е. также станет равна пт г. Иначе говоря, в данном объеме жидкости по-прежнему будет растворяться один объем газа. [c.222]

Растворимость газов в растворах электролитов. При рассмотрении абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, нередко требуется знать растворимость непрореагировавшего газа в растворе, с которым газ взаимодействует. Обычными способами эту растворимость измерить нельзя, но для растворов электролитов ее можно найти методом Ван Кревелена и Хофтайзера , основанным на методе, первоначально предложенном Сеченовым . Принимается, что константы Генри в растворе Не и в воде Не° при той же температуре связаны соотношением [c.32]

Растворимость газов в нефтяных фракциях зависит от природы газа Фишер и Цербе показали, что нефтяной эфир уд. веса 0,668 при 20 " растворяет 1,34% метана. Более тяжелые бензины растворяют меньше. Давления способствуют растворению. Более тяжелые 1 азы растворяются легче, напр., изобутилен и т. п., но здесь наблюдаются при испарении растворенного газа отступления от закона Генри [см. Гурв1п (403)]. [c.134]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология