Модель двойная

Рис. 87. Модель двойного электрического слоя согласно теории Гельмгольца а — молекулярная картина б — изменение потенциала в зависимости от расстояния от границы раздела металл — раствор

Рис. 88. Модель двойного электрического слоя согласно теории Гуи — Чэпмена

Рис. 89. Модель двойного электрического слоя согласно теории Штерна

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Рис. 15.2). Модель двойной спирали ДНК, предложенная Уотсоном и Криком.

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

В принятой в настоящее время модели двойного слоя не учитывается частичный перенос заряда при специфической адсорбции ионов. Иначе говоря, предполагается, что специфически адсорбированные ионы сохраняют свой целочисленный заряд, характерный для объема раствора (в уравнении (VI 1.37) z — целое число). В действительности это предположение не соблюдается, когда специфическая адсорбция ионов обусловлена образованием ковалентной связи между этими ионами и поверхностью металла. Если специфическая адсорбция ионов сопровождается частичным переносом заряда, то определяемая по уравнению Липпмана (VI 1.20) величина q представляет собой не истинный (свободный) заряд поверхности металла, а характеризует так называемый полный (термодинамический) заряд электрода. Полный заряд электрода можно определить как количество электричества, которое нужно подвести к электроду при увеличении его поверхности на единицу для того, чтобы разность потенциалов на границе электрод — раствор осталась постоянной при постоянных химических потенциалах всех компонентов раствора и металлической фазы. [c.165]

Из рассмотренных примеров следует, что образование двойного электрического слоя всегда тесно связано с адсорбцией на границе электрод — раствор ионов и полярных молекул. Чтобы изучить строение двойного электрического слоя, помимо адсорбционных данных необходимо знать приведенные потенциалы фо и заряды поверхности электрода д. На основе этих данных далее строится модель двойного слоя, описывающая распределение заряженных частиц и потенциала в зависимости от расстояния до поверхности электрода, а эти сведения используются в теории электрохимической кинетики. [c.147]

Для двухфазных мембранных матриц используют модель двойной сорбции, в которой объединены изотермы Генри и Ленгмюра [c.81]

Пары аденин-тимин и гуанин - цитозин, вошедшие в состав модели двойной спирали (пунктиром показаны водородные связи). [c.111]

Обычные электрохимические методы изучения двойного слоя не позволяют однозначно выделить из экспериментально определяемого полного заряда д свободный заряд поверхности электрода. Именно поэтому принятая в настоящее время модель двойного электрического слоя исходит из допущения, что на электродах типа ртути, свинца и висмута д=дсв- С другой стороны, на электродах из металлов платиновой группы процессы частичного или даже полного разряда ионов при их адсорбции нельзя не учитывать. Перенос заряда доказывают данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Так. например, адсорбционное равновесие в растворах неорганических солей на платиновом электроде устанавливается за время от нескольких минут [c.197]

Первая демонстрационная модель двойной спирали (расстояние дано в ангстремах). [c.116]

Наиболее быстро прогрессирующим разделом электрохимии в настоящее время является учение о кинетике и механизме электрохимических процессов. Развитие квантовой электрохимии позволило существенно прояснить проблему природы элементарного акта переноса заряда и подойти с единой точки зрения к реакциям переноса заряда в объеме раствора и на границе фаз. Своеобразие электрохимических процессов на границе электрод — раствор определяется их реализацией в области пространственного разделения зарядов, условно называемой двойным электрическим слоем. Теоретические и экспериментальные исследования строения двойного слоя составляют важный раздел современной электрохимии, новый этап в развитии которого ознаменован разработкой молекулярных моделей двойного слоя, применением прямых оптических методов in situ и мощных современных физических методов изучения поверхности ех situ (дифракция медленных электронов, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия и др.), использованием в качестве электродов граней монокристаллов. [c.285]

Как показано на рис. 25.17, молекулы ДНК состоят из двух линейных цепей, которые скручены в двойную спираль. Рассмотрение модели двойной спиральной молекулы ДНК, в которой представлены все атомы, слишком непростое дело. Однако в строении молекулы ДНК можно разобраться при помощи более схематичного изображения, показанного на рис. 25.18. Напомним, что одна полимерная цепь состоит из чередующихся сахарного и фосфатного остатков, которые на рисунке обозначены символами —8— и —Р— соответственно. К полимерной цепи у каж- [c.462]

Было сделано несколько попыток создания модели двойного электрического слоя в расплавах электролитов. Эти модели должны объяс- [c.146]

При сделанных допущениях распределение потенциала на границе электрод — раствор по модели Гельмгольца приведено на рис. 57. Теперь соотношение (21.5) применительно к модели двойного слоя по Гельмгольцу можно переписать в виде [c.104]

Д. Уотсон, Ф. Крик Сконструирована модель двойной спирали ДНК на основании результатов рентгеноструктурного анализа ДНК [c.105]

Было сделано несколько попыток создания модели двойного электрического слоя в расплавах электролитов. Эти модели должны объяснить симметрию С, -кривых, совпадение минимума емкости с потенциалом нулевого заряда, высокие значения минимальной емкости и влияние температуры на емкость. Модели двойного слоя Гельмгольца, а также Гуи — Чапмена и Штерна не позволяют объяснить эти особенности и оказываются, таким образом, неприменимыми. [c.138]

Представление о син-ангы-изомерии можно перенести и на модель двойной связи азот—азот. Одним из простейших соединений такого типа является азобензол, у которого следует ожидать существования двух изомеров [c.576]

Модель двойного электрического слоя по Грэму (см. гл. УП, п.п. 6, 7, 8) позволяет в рамках теории А. Н. Фрумкина без дополнительных допущений объяснить закономерности, которые не укладывались ранее в существующие представления. Например, Л. И. Кришталик установил возможность значительного отличия Ч 1-потенциала при адсорбции анионов без заметного изменения адсорбции катионов на границе раздела фаз. [c.377]

Рис. 2 22 Модель двойного сюя и зависимость потенциала от расстояния до поверх-кости электрода тз случае специфической ал-сорбции аниона [42]

Такое представление, являющееся обычным в органической химии, тем, не менее I не более чем модель. Другой моделью двойной связи может быть модель из двух равно-1 ценных связей, качественно отличных от простой.— Прим. ред. [c.53]

К. аденина тимину и гуанина цитозину (в узком смысле термин К. иногда употребляется именно для этого случая) открыта Дж. Уотсоном и Ф. Криком в 1953 и легла в основу построенной ими модели двойной спирали ДНК. [c.443]

Эту простую модель можно заметно усовершенствовать, но даже в таком виде она позволяет вывести некоторые закономерности, основанные на существовании двойного слоя. Так, очевидно, что наличие двойного слоя изменяет концентрацию окисляющихся нли восстанавливающихся ионов вблизи электрода, разность потенциалов, которая реально контролирует скорость переноса заряда, не равна Е Б основе большинства моделей двойного слоя лежит гипотеза (даже в том случае, когда экспериментальных данных, подтверждающих это, недостаточно), согласно которой перенос заряда происходит на расстоянии плоскости максимального приближения. Следовательно, в значение потенциала Е должна быть внесена поправка на величину (р2 — (рр. Можно показать [40], что для константы скорости восстановления заряженных частиц с зарядом следует использовать не уравнение, приведенное в разд 2.23, которое ие является строгим, а уравнение (2 83), которое можно представить в виде уравнения (2.84) [c.66]

Модель двойного слоя при наличии специфической адсорбции. В предшествующей модели не учитывается возможность изменения потенциала нулевого заряда н. ч с изменением кон- [c.66]

Строение двойного электрического слоя. Основываясь на экспериментальных данных, полученных Квинке при изучении электрокинетических явлений, Г. Гельмгольц предложил первую модель двойного электрического слоя. Согласно воззрениям Гельмгольца, в дальнейшем развитым М. Смолуховским и Ж. Перреном, двойной электрический слой рассматривается как заряженный плоский конденсатор. На поверхности находится слой ионов, называемых потенциалобразующими, а на некотором расстоянии от нее в жидкой фазе находятся, удерживаемые силой электростатического притяжения, ионы противоположного знака, называемые противоионами. Модель Квинке — Гельмгольца предполагает, что расстояние между плотным слоем противоионов и слоем потенциалопределяющих ионов повсюду одинаково. По условию электронейтральности удельные поверхностные заряды (поверхностные плотности зарядов) обенх составляюш,их частей двойного электрического слоя должны быть равны по абсолютной величине д+=д . Скачок потенциала для модели Квинке — Гельмгольца рассчитывается по известной формуле для плоского конденсатора 9=СД >1, в которой С—емкость плоского конденсатора на единицу площади, причем С = еео- - (еео — [c.87]

И вот цель достигнута. 24 апреля 1953 г. в журнале Nature вышла статья Дж. Уотсона и Ф. Крика о структуре ДНК — натриевой соли дезоксирибонуклеиновой кислоты. Что дальше Первой реакцией Уотсона наряду с радостью был страх. А вдруг все это чепуха и модель двойной спирали окажется ошибочной Конечно, каждый ученый имеет право на ошибку. Но чем больше претензия, тем горше крах, особенно если под угрозой краха — единственная или, во всяком случае, главная цель жизни. [c.132]

При изучении ДНК рентгенографическим методом было установ-лерю, что макромолекулы имеют строго регулярное строение, а химическое исследование показало, что число пиримидиновых оснований всегда равно числу пуриновых аденина всегда столько, сколько тимина цитозина столько же, сколько гуанина. Объяснение этим фактам дали Д. Уотсон и Ф. Крик в своей модели двойной спирали (1953 г.). Двойная спираль (рис. 25) похожа на винтовую лестницу. Две стойки этой лестницы образованы основной цепью, состоящей из углеводных и фосфатных остатков, азотистые основания образуют как бы ступеньки лестницы. Азотистое основание одной поли нуклеотидной цепи связано водородными связями с азотистым основанием другой цепи [c.352]

Модель двойного электрического слоя, по Гельмгольцу, доцу-скает два возможных значения -потенциала. Если все заряды в растворе перемещаются вместе с жидкостью, то -потенциал совпадает с величиной фо, подчиняясь формуле Нернста. Если же заряды в растворе связаны с твердым телом и перемещаются вместе с ним относительно жидкости, то -потенциал всегда равен нулю. Ни одно из этих следствий не согласуется с экспериментом. Только в очень концентрированном растворе или в изоэлектриче-ской точке =0. [c.422]

Обработка экспериментальных данных на основе различных моделей ДЭС производится обычно с помощью ЭВМ. Она позволяет, как правило, добиться удовлетворительного описания адсорбционных или электрокинетических данных по отдельности [72, 77, 78], а также данных по двумерному поверхностному давлению на межфазной границе вода—воздух [79] или по взаимодействию заряженных поверхностей через прослойку электролита [80]. Однако к результатам такой обработки следует подходить с достаточной осторожностью. Так, численные расчеты, спецрально проведенные для различных моделей двойного слоя — моделей Гуи, Штерна, Грэма и Гельмгольца, показали [81], что хорошее описание ограниченного числа экспериментальных данных (относившихся в этом случае к титрованию окислов) может быть получено не единственным образом, т. е. с разными наборами параметров (имеющих в каждом случае физически разумную величину) для различных моделей ДЭС. [c.23]

Рнс. 2,20. Модель двойного слоя и зависилюсть потенциала ср от расстоиния х до поверхности электрода в отсутствие специфической адсорбции (молекулы растворителя не покалапы) [c.65]

Как уже отмечалось, образование комплементарных пар оснований (А-Т- и G- -nap) было впервые постулировано Дж. Уотсоном и Ф. Криком прн созданнн модели двойной спирали ДНК. Строение этих пар показано на рис. 12. Обе пары близки по форме и имеют одинаковые размеры. Они связаны осью симметрии второго порядка, но при этом псевдосимметричны прн повороте на 180 вокруг оси, лежащей в плоскости рисунка (с выходо.м оснований из его плоскости), совпадают только С1 -атомы. [c.24]

Модель двойного слоя без учета специфической адсорбции. Рассмотрим положительно поляризуемый электрод в водном растворе сильного электролита, например, фторида натрия Можно использовать следующую простую модель. Первый слой молекул растворнтел5Е находится в контакте с металлом. Молекулы растворителя ориентированы, поскольку они имеют дн- [c.64]

РИС. 2-17. А. Структура спирального комплекса амилозы с иодом (Ij). Молекулы иода располагаются вдоль оси спирали, образуемой остатками глюкозы, по шесть остатков на виток. Б. Модель двойной спирали, составленной из двух параллельных цепей. В каждой цепи содержится по 6 остатков глюкозы на виток. Периодичность, согласно модели, равна 2,1 нм (через 6 остатков глюкозы вдоль любой цепи). (С любезного разрешения D. Fren h.) [c.120]

Компьютерное моделирование методом молекулярной механики по программе ММ2 ( hemOffi e 2000) дает наиболее вероятные модели двойных (симметричных и песиммет-ричиого) ассоциатов димеров структуры (Via...Via, VIa...VIb, VIb...VIb) (па рисунке 1 при- [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология