Хлорирование винилового эфира

Реа.кция проводится по методике, разработанной для гидро-хлорирования виниловых эфиров (см. гл. I). [c.165]

Шостаковский [18] разработал метод хлорирования виниловых эфиров без применения ингибиторов. Сущность метода заключается в том, что в небольшое количество винилового эфира пропускается медленный ток сухого хлора при сильном охлаждении и энергичном перемешивании. После завершения хлорирования этой небольшой порции прибавляют основную массу винилового эфира, а хлор по-прежне-му пропускают в небольших количествах. Таким образом, поддерживается малая концентрация винилового эфира. [c.226]

Исследования, детализирующие вопросы, связанные с бромированием и хлорированием виниловых эфиров, а равным образом и дальнейшие [c.717]

Более сильные из органических оснований могут реагировать как с образованием хлорацеталей, так и с образованием хлорированных виниловых эфиров. [c.157]

Выходы в этой] реакции невелики. Авторами при различных вариациях условий ведения процесса не удалось получить выходы виниловых эфиров кислот фосфора больше, чем 30—35% от теорет. Механизм образования виниловых эфиров кислот фосфора по этой реакции авторами не исследован. Можно предположить, что возникающий сначала а-хлорированный эфир дает с триэтиламином нестойкий комплекс (применяя триметиламин, такой комплекс удалось выделить), при разложении которого образуется виниловый эфир соответствующей кислоты фосфора, солянокислый триэтиламин и другие продукты. [c.43]

Ацетилен применяется главным образом для получения уксусного альдегида (исходный продукт для производства бутадиена, уксусной кислоты и др.), хлорированных этапов и этиленов, винилацетилена и хлоропрена, виниловых эфиров (хлористого винила и винилацетата) и газовой сажи. Процессы получения вышеуказанных соединений были созданы в основном на базе карбидного ацетилена (схему реакций ацетилена см. в приложении). [c.262]

Горючее на основе пирокатехина. В этих топливах пирокатехин и дибутил-нафталин-сульфонат железа (в качестве катализатора) растворены в таких растворителях, как метанол, ксилол и т. п. Топлива впрыскиваются в реакционную камеру одновременно с пергидролем и, следовательно, представляют собой гиперголи. Существуют и другие системы, в которых пергидроль подвергается предварительному разложению под действием раствора перманганата. Газообразные продукты разложения при температуре 450 — 500 С затем направляются в камеру сгорания одновременно с подачей горючего. Температура газообразного окислителя достаточна для зажигания без дополнительного приспособления. В этом случае пирокатехин растворяют в метаноле, виниловых эфирах или в хлорированных углеводородах. [c.77]

ПМ и ПФ растворяются в кетонах, эфирах, хлорированных углеводородах и многих виниловых и аллиловых мономерах с образованием р-ров различной естественной окраски, аналогичной окраске полиэфиров. Вязкость р-ров этих полиэфиров в мономерах снижается с увеличением содержания мономера и особенно резко при повышении темп-ры (рис. 2). Нек-рые [c.355]

Так, например, хлорирование виниловых эфиров в присутствии воды приводит к получению ацеталей хлоральдегида по схеме [18] [c.228]

Хлорирование винилового эфира [17]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, термометром, 2 трубками для подачи винилметилового эфира и хлора и погруженную в охладительную смесь, вводят одновременно газообразный виниловый эфир и сухой хлор. Вскоре наблюдается появление капель метил-а, -дихлорэтилового эфира. Для завершения хлорирования 29 г винилового эфира требуется около 5 ч. В конце реакции реакционная масса приобретает зеленовато-желтый цвет. Избыточный хлор удаляют из системы продувкой воздухом. Фракцинировкой получают 20 г (80%) метил-а, -дихлорэтилового и 17 г (20%) метил-а, , -трихлорэтилового эфиров. [c.244]

Применение этих добавок, а также водного раствора перекиси водорода при хлорировании виниловых эфиров дало нам возможность подавить процессы полимеризации и проводить реакцию с большой скоростью. Однако в этом случае наблюдалось образование побочных продуктов и уменьшение выхода дихлорэфира, что снижало ценность применения ингибиторов. Следует добавить, что в присутствии больших количеств этих добавок реакция полностью протекает в другом направлении например, в случае избытка воды и спиртов наблюдается образование ацеталей хлорацетальдегида. [c.139]

Хлорированный изобутилен-изопре-новый каучук (или хлорированный бутилкаучук), стирол (или а-винилтиофен, изопрен, виниловые эфиры) Полиолефиновые эластомеры, модифицированные привитой сополимериза-цией А1С1з [1262]= [c.190]

Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]

Холл и Убертини [5] считают, что при хлорировании происходит не только замещение водородов на атомы хлора, но и присоединение хлора по двойной связи к виниловым эфирам, образующимся при отщеплении хлористого водорода от а-хлорэфира уже при комнатной температуре [c.32]

Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228]

Полимеризацию акриловых производных, например виниловых эфиров, можно проводить в присутствии небольшого количества (1%) ацетилена. Благоприятно также действуют хлорированные производные этилена Галлилхлорид и гомологи, мономерные и димерные соединения симметричного дихлорэтилеиа, трихлорэтилена и т. д.) в количестве 1—5%. Можно пользоваться смесями [c.172]

Из лаковых смол наиболее ценны полимеры стирола, винилхлорида, органических виниловых эфиров, акриловых и метакриловых эфиров, поливинилацетали и, наконец, сополимеры. Желательно иметь вещества, легко совмещающиеся с жирными маслами или с алкидными смолами, модифицированными жирными кислотами. В этом отношении результаты не совсем благоприятны, хотя, например, полистирольная смола (стирезин Н) может сочетаться с тунговым маслом, хлорированный хлорвинил (винофлекс), а также некоторые акриловые смолы (плексигум) совместимы с алкидами, а сополимеры виниловых эфиров и жирных масел (олевины) дают модифицируемые маслами продукты [c.211]

В более поздней работе описано присоединение пятихлористого фосфора к виниловым и изопропениловым сложным эфирам [22]. При низких температурах (от —20 до —25°) присоединение 1 моля реагента по двойной связи происходит в соответствии с правилом Марковникова. Эти аддукты неустойчивы и при нагревании образуют хлорированные производные. Механизм этого присоединения не исследован, но существенно то, что такие реакции наиболее гладко протекают с теми олефинами, в которых двойная связь сильно активирована электронодонорными заместителями (например, стирол или виниловые эфиры). [c.228]

В качестве модификаторов ПВХ предложены каучуки (798—822] сополимеры виниловых эфиров с а-олефинами или другими мономерами 1823—828] сополимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот 829—ЪЪТ] хлорированные [858—871] и другие (872—898] полимеры. [c.442]

При взаимодействии ПВХ и других галогенсодержащих полимеров (сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, поливи-нилфторид, хлорированный полиэтилен и др.) с апротонными кислотами (Т1С14, 5пС14, А1С1з) могут образовываться карбоцепные макроионы, способные вызывать полимеризацию олефинов . Для прививки на такие макроионы применяли изобутилен, изопрен, стирол и его производные, виниловые эфиры и др. Получение привитых сополимеров на основе ПВХ осуществляли в инертном растворителе (не подвергающемся алкилированию) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.416]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

По патентным данным, активными инсектицидами являются 0,0-ди-алкил-0-(1 - хлорфеиокси-1,2,2,2-тетрахлорэтил) - фосфаты , получаемые хлорированием соответствующих виниловых эфиров диалкилфосфорной кислоты. [c.24]

Холл и Убертиии [4] считают, что ири хлорировании происходит ие только замещение водородов иа атомы хлора, ио и присоединение хлора ио двойной связи к виниловым эфирам, образующимся ири отщеплении хлористого водорода от а-хлорэфира уже прн комнатной температуре [c.36]

Реакция проходит очень бурно (иногда даже со взрывом) с образованием большого количества высокомолекулярного продукта. Для предотвращения этого необходимо применять охлаждение и разбавление исходных продуктов хлора — углекислым газом, винилового эфира — растворителем (ССЦ) разбавить можно и один из исходных компонентов. Так, в 1956 г. Ридл [17] для проведения реакции хлорирования метилвинилового эфира пропускал через спиралевидную стеклянную трубку эквимолекулярную смесь хлора, метилвинилового эфира и углекислого газа. Для предотвращения возможного взрыва скорость турбулентного движения в трубке выбиралась такой, чтобы не допустить воспламенения. Реакция проводилась в темноте. [c.225]

Тетриловый спирт смешивается со спиртами, углеводородами, хлорированными углеводородами, сложными эфирами, кетонами, эфиром. Он является хорошим растворителем большого числа разнообразных соединений, применяемых в производстве пластических масс и лаков, напри мер всех природных смол, самых различных полярных и неполярных синтетических полимеров, нитрата целлюлозы в присутствии веществ, повышающих смачиваемость простых эфиров целлюлозы, винофлекса S3 и S8, хлорированного поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида и сложных виниловых эфиров, эфиров акриловой кислоты, простых виниловых эфиров, поливинилацетата и поливинилацеталей, хлоркаучука. При нагревании в раствор переходит также вторичный ацетат целлюлозы, полистирол и полиакрилаты. [c.398]

Из эфиров диэтиленгликоля значение приобрел диксилениловый эфир диэтиленгликоля, носящий торговое название пластол DG . Это бледно-коричневая жидкость (т. кип. 240—270 °С при 20 мм рт. ст., плотность ( 20 1 05). Он растворяет полистирол и слабо растворяет бензилцеллюлозу, но является нерастворяющим пластификатором сложных эфиров целлюлозы, сложных виниловых эфиров, акрилатов, хлорированного каучука и поливинилхлорида. При переработке поливинилхлорида его следует вводить только в сочетании с другими пластификаторами. При этом получаются очень морозостойкие пластические массы. [c.585]

Другой особенностью этих соединений является повышенная подвижность атома водорода, находящегося в -положении к алкоксильной группе в хлорированной части молекулы. Как было установлено [41], в условиях реакции присоединения хлора к виниловым эфирам, протекающей при сравнительно низких температурах (около 30°), для некоторых представите- [c.72]

Процесс присоединения хлора к виниловым эфирам протекает чрезвычайно бурно, с большим выделением тепла, и сопровождается полимеризацией исходного винилового эфира [25]. Последняя, как известно, протекает по цепному механизму и в некоторых случаях может приобретать взрывной характер. Поэтому пропускание хлора в винилалкиловые эфиры с большой скоростью без особых предосторожностей обычно приводит к осмолению всей реакционной массы. Катализатором полимеризации может служить не только выделяющийся хлористый водород, но и образующийся а, -дихлорэтилалкиловый эфир. Так, например, полимеризация винилбутилового эфира происходит при добавлении к нему нескольких капель соответстую-щего а, -дихлорэфира, а также в тех случаях, когда прерывается процесс хлорирования после поглощения хлора на 10, 20, 40% теоретически необходимого. Следовательно, катализатор полимеризации постоянно находится в системе, и потому невозможно устранить источник этой нежелательной реакции, что является основным осложнением при практическом проведении процесса. Таким образом, оказалось необходимым изучить вопрос о подавлении полимеризации виниловых эфиров в условиях реакции присоединения хлора. Специальное исследование показало, что полимеризация может быть подавлена 1) сильным охлаждением, 2) энергичным перемешиванием, 3) проведением реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования и 4) применением некоторых ингибиторов [26]. В качестве последних могут быть использованы такие кислородсодержащие соединения, как спирты, кислоты, ацетали, и, в меньшей степени, кетоны и альдегиды. Особенно эффективно [c.138]

Па основании полученных данных был разработан метод синтеза а, р-дихлорэтилалкиловых эфиров, который заключается в следующем в небольшую порцию винилового эфира (около 30 г) медленно пропускают ток сухого хлора при сильном охлаждении и энергичном перемешивании. Последнее позволяет устранить местные перегревы, инициирующие полимеризацию. Температура реакционной массы не должна превышать 30°. Для низших гомологов (винилметиловый, ВИНИЛЭТИЛ0ВЫ11 и винилизопропиловый эфиры) экзотермичность процесса особенно велика, и поэтому необходимо применять специальные меры для предотвращения резкого повышения температуры. После завершения хлорирования первой небольшой порции процесс продолжают при одновременном прибавлении свежих порций винилового эфира и хлора, скорость поступления которого в этой стадии значительно возрастает. Таким образом, основная часть процесса протекает в условиях низкой концентрации винилового эфира вследствие разбавления его образовавшимся дихлор-эфиром. [c.139]

Внесение фунгицида в смесь в виде раствора в пластификаторе. Этот способ [27] для салицилата фенилртути основан на присущей этому соединению растворимости в пластификаторах из группы триарилфосфатов. Трикрезилфосфат нагревается до 170° С и затем в него замешивается салицилат фенилртути (фунгицид остается в растворе и после охлаждения трикрезилфос-фата). Трикрезилфосфат, содержащий 10 вес. % салицилата фенилртути, вносится в смесь для обработки пластической массы. Способ этот пригоден для производных целлюлозы (нитрат, ацетат) и высокомолекулярных сложных эфиров, для смешанных сложных эфиров (ацетопропионат и ацетобутират), для простых. эфиров целлюлозы (этил-, бензилцеллюлоза и другие высокомолекулярные эфиры), для таких синтетических смол, как виниловые сополимеры (смешанный полимер винилхлорида и винилацетата, винилбутираль, винилацетат, модифицированный формальдегидом), для хлорированной резины и акриловых смол, например метакрилатных полимеров (метил, этил и изобутил). [c.124]