Растворимость ПВХ и плотность когезионной энергии

Таким образом, приведенные выше экспериментальные данные свидетельствуют о том, что константа Мартина, отражающая интенсивность возрастания вязкости по мере увеличения концентрации полимера в растворе, зависит от следующих величин разности параметров растворимости полимера и растворителя и мольного объема растворителя (оба эти фактора суммируются величиной %), скелетной жесткости цепи (Ае/Л ) и плотности когезионной энергии полимера б,. Этот результат может быть выражен следующим аналитическим выражением [c.256]

Плотность когезионной энергии как критерий растворимости и совместимость ПВХ с пластификаторами [c.19]

Были сделаны и другие попытки расчета параметра б, в частности исходя из химического строения веществ. Предполагая аддитивность вкладов отдельных групп, составляющих молекулу, в плотность когезионной энергии и, соответственно, в параметр растворимости, Смолл [44] предложил вычислять б как сумму констант молекулярного притяжения f [c.29]

Диэлектрическая проницаемость связана с такой фундаментальной характеристикой вещества, как плотность когезионной энергии-Была найдена [97] аналитическая зависимость между энергией испарения и полярностью жидкостей, выраженной через дипольный момент и диэлектрическую проницаемость. Кроме того, для ряда растворителей была получена [98] линейная зависимость между параметром растворимости и диэлектрической проницаемостью. При сравнительно малой полярности жидкости (е = 2— 10) заметно влияние и других свойств, о чем свидетельствует довольно сильный разброс данных. [c.59]

Теплота смешения зависит в первом приближении от плотности когезионной энергии сконденсированного сорбата и полимера. Следовало бы ожидать, что растворимость растет но мере того, как плотности когезионной энергии компонентов становятся практически равными [147]. Рис. 14 [c.281]

Гораздо удачнее оказывается полуэмпирическое рассмотрение проблемы высаливания, основанное иа учете влияния солей на плотность когезионной энергии или внутреннее давление воды [25, 45, 49]. Внесение неполярной молекулы в воду можно разделить на две стадии разъединение молекул воды с образованием полости, в которой может поместиться вносимая молекула, и внесение молекулы в эту полость. При растворении неполярных молекул, которые не могут сильно взаимодействовать с водой, основная часть свободной энергии, требуемой для осуществления процесса, должна затрачиваться на уменьшение взаимного сцепления молекул воды на первой стадии. Это основная причина низкой растворимости органических веществ в воде, если их молекулы недостаточно полярны, чтобы, взаимодействуя с водой на второй стадии, компенсировать эти затраты свободной энергии (гл. 8). Таким образом, добавление какого-либо вещества, способного увеличивать среднюю когезионную энергию, т. е. энергию сцепления молекул воды между собой, будет затруднять их раъединение на первой стадии процесса растворения. Напротив, добавление таких веществ, как спирты, которые способны уменьшать среднее взаимное сцепление молекул воды, будет облегчать этот процесс. Большинство солей увеличивает среднюю силу взаимного сцепления молекул воды и плотность когезионной энергии водного раствора. Это проявляется экспериментально в электро-стрикции и возрастании поверхностного натяжения. Таким образом, в соответствии с рассмотренной моделью в большинстве случаев должно наблюдаться высаливание неполярных веществ, неспособных сильно взаимодействовать с водой. Высаливание можно рассматривать просто как выталкивание неполярных молекул, вызываемое электрострикцией и увеличением средней силы взаимного сцепления молекул растворителя в присутствии соли. [c.291]

Такие изменения объема вносят существенные осложнения в попытки установить количественную связь между взаимодействием вода — растворенное вещество и внутренней когезией воды. В предыдущей главе отмечалось, что последовательность, направление и приблизительная величина воздействий различных солей на водные растворы неполярных веществ коррелируют с плотностью когезионной энергии растворов солей, оцененной из электро-стрикции, сопровождающей растворение соли в воде. Соли, нанример соли тетралкиламмония, вызывающие при растворении возрастание объема, увеличивают растворимость гидрофобных веществ. Однако этот критерий неприменим в случае неионных веществ, так как объем при их растворении уменьшается, несмотря на то что они уменьшают внутреннюю когезию воды и увеличивают растворимость гидрофобных веществ. [c.328]

Скорость фотоокисления в целом определяется в значительной степени концентрацией кислорода в полимерной фазе, которая в свою очередь зависит от коэффициента его диффузии и растворимости в полимере. Природа полимера — способ упаковки макромолекул в свободном объеме и плотность, определяемые, в частности, подвижностью сегментов цепей и когезионной энергией цо-лимера, — влияют на скорость диффузии кислорода. Увеличение степени сш ивания и кристалличности полимера уменьшает скорость фотоокисления, поэтому более стереорегулярные (они же и более кристалличные) полимеры устойчивее, чем атактичные, а в негомогенных полимерах атака кислорода происходит только на аморфные участки. Эффект разветвленности противоположен более разветвленные полимеры фотоокисляются легче, чем линейные. [c.154]

Количеств, характеристики К.— обычно плотность энергии когезии (ПЭК) или величина, равная корню квадратному из ПЭК, наз. параметром растворимости Гильдебрандта (см. Растворимость). ПЭК эквивалентна работе удаления находящихся в единице объема молекул (или атомов) на бесконечно большое расстояние друг от друга. ПЭК для конденсиров. фаз находят, напр., по теплоте испарения (сублимации), коэф. термич. расширения или сжимаемости, критич. давлению и др. Иногда ПЭК можно рассчитать исходя из плотности и хим. состава фазы. Когезионные характеристики в-в использ. при разработке рецептур полимерных и других многокомпонентных материалов. [c.264]

Член AEIV) определяет количество энергии, необходимое для испарения единицы объема жидкости. В процессе испарения энергия расходуется на преодоление когезионной силы, удерживающей молекулы вместе, и на полный переход всех молекул в газовую фазу. Следовательно, AEfV) является мерой когезионной силы, удерживающей молекулы вместе, и назьшается плотностью энергии когезии (ПЭК). Гильдебранд и Скотт ввели понятие параметр растворимости (5) для обозначения корня квадратного из ПЭК [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология