Мартина константа

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

Теоретические расчеты, проведенные Мартином Карплусом в Колумбийском университете, показывают, что J должно зависеть от косинуса диэдрального угла. Константа J должна быть равна нулю для угла 90° (1,571 рад), достигать среднего значения при изменении угла от 90° (1,571 рад) до 0° и увеличиваться до большой величины при переходе от 90° (1,571 рад) к 180° (3,141 рад).] [c.433]

Линейная зависимость между lg — 1 и числом гомологических структурных элементов может быть понята на основании соображений, которые впервые были выдвинуты Мартином [39]. Коэффициент К (распределение между двумя жидкими фазами илп между жидкостью и газом) является константой равновесия и как таковая, согласно легко получаемому термодинамическому соотношению [c.104]

Со, Ср. — константы соотношения Мартина [c.129]

В большинстве ранних работ к рассматривали как эмпирически выбираемый параметр, но его можно интерпретировать как константу Хаггинса. В тех случаях, когда эта формула применима, она позволяет описать концентрационную зависимость вязкости в относительно широком диапазоне составов исходя из данных, полученных для разбавленных растворов. Формула (6), как это следует из определения к, справедлива вплоть до членов порядка с . Она, очевидно, учитывает роль концентрационных эффектов, но полагает их неизменными. Согласно некоторым работам [10а, 13], следует ожидать, что формула Мартина (6) будет выполняться для растворов в плохих растворителях, однако этот вывод проверялся лишь для относительно невысоких концентраций. [c.219]

Хотя уравнение Мартина и не выполняется в области концентрированных растворов, существенно, что константа Км, определенная для области низких концентраций, сохраняет свое значение определяющего параметра во всем диапазоне составов. Поэтому при сравнении вязкости растворов данного полимера в различных растворителях обобщенная концентрационная зависимость вязкости достигается при использовании координат хотя при больших значениях аргумента эта зависимость становится, как правило, нелинейной в указанной системе координат. [c.245]

Рис. 4. Константы скорости реакции гпдро-карбонилирования циклогексена при различных отношениях Нг СО. Кривая построена по уравнению Мартина [45]. Показаны экспериментальные точки [78].

Уже Джеймс и Мартин [2] показали, что для гомологических рядов логарифм удерживаемого объема или константы равновесия пар — жидкость линейно изменяется с изменением числа углеродных атомов. Только для нескольких первых членов рядов иногда наблюдается отклонение от этой зависимости. [c.71]

Мартин [84] занимался лишь определением поверхности порошка кварца. Он подвергал чистый песок действию растворяющих реагентов, преимущественно плавиковой кислоты. При этом он предварительно доказал, что разъедающее действие плавиковой кислоты строго пропорционально поверхности кварца, на которой плавиковая кислота действует, и крепости плавиковой кислоты. Следовательно, определенной концентрации плавиковая кислота всегда растворяет одинаковое количество кварца с 1 см поверхности. Для определения этой константы употреблялся правильной формы кусок кварца с точно известной поверхностью S. Он заставлял действовать на образец 1-н. плавиковой кислотой при усиленном помешивании в течение часа при температуре 25° С при совершенно определенных условиях. Определяя вес образца до и после опыта (промытого и высушенного), он находил потерю в весе — р г. Деля потерю на поверхность образца, он находил необходимую кон- [c.548]

Рис. 13.19. Зависимость величины, обратной константе Мартина, от параметра взаимодействия Флори — Хаггинса

Рис. 4, д. Соотношение между константой Мартина и параметром Я для ацетата целлюлозы (1), полистирола (2), полиизобутилена (3) и полиметилсилоксана (4). [c.256]

Таким образом, приведенные выше экспериментальные данные свидетельствуют о том, что константа Мартина, отражающая интенсивность возрастания вязкости по мере увеличения концентрации полимера в растворе, зависит от следующих величин разности параметров растворимости полимера и растворителя и мольного объема растворителя (оба эти фактора суммируются величиной %), скелетной жесткости цепи (Ае/Л ) и плотности когезионной энергии полимера б,. Этот результат может быть выражен следующим аналитическим выражением [c.256]

В то время, когда Тизелиус начал систематическое изучение колоночной хроматографии, Синдж достиг успеха в опытах по выделению ацетилированных аминокислот из белковых гидролизатов путем проводившейся в воронках экстракции из водной фазы в органическую. Мартин и Синдж [21] сконструировали состоявшую из сорока сосудов экстракционную установку разделение ацетилированных аминокислот достигалось благодаря различиям их констант распределения между противоточными фазами — водой и хлороформом (рис. 1.2). Обе фазы перемешивали с помощью вибратора. Однако в том же 1941 г. была опубликована работа, автор которой осуществил аналогичное разделение на колонке, заполненной частицами силикагеля (рис. 1.3)-. Частицы силикагеля могут удерживать значительное количество водной фазы, оставаясь сухими на ощупь и твердыми. Хлороформ (органическая фаза) протекал в колонке между ча- [c.16]

Согласно данным Грентема, Элемана и Мартина, константа кислотной диссоциации иона [Pt lgHaO] порядка 10 . Эта величина совпадает с ранее определенной величиной константы кислотной диссоциации молекулы воды, координированной в некоторых других комплексах Pt(II). [c.282]

Отмеченная выше неопределенность геометрии колонки мешает применению чисто молекулярно-кинетической трактовки явлений, происходящих в колонке. Поэтому наибольшее распространение получили более формальные способы рассмотрения работы колонки (при упрощающем допущении о линейности изотермы распределения)—теория эквивалентных тарелок Мартина и диффузионно-массообменная теория Ван-Димтера, приближенно учитывающая эти факторы с помощью так называемых эффективных полуэмпирических и эмпирических констант. [c.575]

Поэтому наибольшее распространение получили более формальные объяснения работы колонок теория эквивалентных тарелок А. Мартина, диффузионная теория Дж. Ван-Деемтера и теория критерия разделения А. А. Жу-ховицкого и Н. М. Туркельтауба. Эти теории приближенно учитывают диффузионные и кинетические факторы и базируются на полуэмпирических и эмпирических константах. [c.25]

Наибольшее распространение получили теория эквивалентных тарелок А. Дж. П. Мартина [2,3], диффузионная теория Дж. Дж. Ван-Деемтера [4,5] и теория критерия разделения А. А. Жуховиц-кого и Н. М. Туркельтауба [6,7], учитывающие приближенно диффузионные и кинетические факторы и базирующиеся на полуэмпи-рических и эмпирических константах. [c.141]

Приводим некоторые константы для химически чистого толуола по Тимермансу и Мартину температура кипения 110,8° при нормальном давлении температура затвердевания—95,0° плотность 0° = 0,88545 Д = 0,86697. Изменение плотности, соответствующее 1° в интервале от О до 30°, —0,00925. [c.116]

Большую часть основной работы по выводу соотношения между удерживаемыми объемами и константой равновесия между подвижной и неподвижной фазами выполнили Консден, Мартин и Джеймс [3—5]. Литтлвуд и др. [6], Кейлеманс и др. [7], Портер и др. [8], Пьеротти и др. [9] и Квантес и Риджн-дерс [10] развили далее эту теорию для газовой хроматографии и сопоставили ее предсказания с экспериментальными результатами. [c.74]

В области достаточно нлзкпх концентраций, отвечающих малым значениям аргумента (с[т11), согласно [1] всегда выполняется уравнение Мартина, т. е. 1п (115р/с[111) = причем константа Мартина Км по своему фор- [c.245]

Р7Г-данные опубликованы в работах Доуслина, Мура и Уаддингтона [344], Бамбаха [68] и Мартина [934]. В последней из этих работ дан обзор опубликованных результатов и выведены уравнения. Критические константы из этих трех работ хорошо согласуются при Тс = 388,5° К и Рс = 27,5 атм. Де Неверс и Мартин [322] определили v между 26 и 90% критической плотности. [c.569]

Мартин и Глейхер [166, 167, 178] подробно изучили корреляции скоростей присоединения трихлорметильного радикала к 05-арилолефпновым системам (табл. 62). Корреляция осуществляется с помощью о°-констант, р имеет отрицательный знак, свидетельствующий о том, что олефин выступает в реакции в роли электронодонора. Последнее обстоятельство хорошо согласуется с представлением [179] об образовании радикалом и субстратом л-комплекса, предшествующем возникновению 0-связи [c.288]

Константа Хаггинса Ад, определяющая реологическую эффективность появления межмолекулярных взаимодействий в полимерных растворах, может быть связана с термодинамическими характеристиками раствора и с химической природой обоих компонентов — полимера и растворителя. Так, в работах Сакаи [1 д] и Багданецкого 2 д] было показано существование корреляции между hjgB. параметром разбухания макромолекулярного клубка ос в выбранном растворителе. Дальнейшее развитие этих представлений содержится в работах [3 д], в которых вместо Ад используется константа Мартина Величина к у представляет собой параметр, входящий в уравнение для концентрационной зависимости [c.254]

Также в 1955 г. Грентем, Эльман и Мартин определили константу нестойкости, отвечающую процессу [c.445]

Рис. 3, д. Соотношение между константой Мартина и параметром разбухания для полидиметилсилоксана (7), полиизобутилена (2), полистирола (3) и поливинилацетата 4). Показаны также экспериментальные данные Богданец-кого для полистирола (5). [c.255]

Для метильных и метиленовых производных ошибка не превышает 0,05 м. д. для трехзамещенных производных метана результаты значительно хуже. Аналогичный набор констант для производных бензола был предложен в ряде работ, в основе которых лежит идея аддитивности вкладов заместителей в химические сдвиги бензола. В таблице приведены константы Мартина и Дейли [16] для химических сдвигов протонов кольца в полизамещенных бензолах. Эти константы дают особенно хорошие результаты для пара-дизамещенных бензолов при расчете сдвигов по формуле [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология