Кривые ток напряжение, характеристика без поляризации

Этот случай не имеет значения для аналитических определений, он осуществляется, например, при электролитическом рафинировании меди. Но и в этом случае вольтамперная характеристика не является идеальной, потому что в ходе электролиза на аноде и катоде концентрации изменяются и возникает концентрационная поляризация. В соответствии с уравнением Нернста Е уже не равно Е , возникает поляризационное сопротивление [уравнение (4.1.29в)] и вольтамперная характеристика отклоняется от той, которая относится к омическому сопротивлению (рис. 4.4, кривая 2). При этом, как уже отмечалось, поляризационное сопротивление не имеет постоянного значения. Оно зависит от материала электродов, потенциала или приложенного напряжения, а также от природы и концентрации находящихся в растворе ионов или молекул и способа их доставки к электродам. Из концентрационной зависимости возникает возможность аналитического определения концентраций на основе вольтамперных кривых, так как в данном случае они характеризуют поляризационное сопротивление. [c.105]

При стационарной катодной поляризации линии тока также проникают в поры электрода. Если бы в этом случае обмен между а-фазой и газом происходил только на границе трех фаз внутри поры, то вблизи обратимого потенциала катодная и анодная ветви стационарной поляризационной характеристики должны были бы иметь одинаковый наклон. Активность а также выражалась бы уравнением (3.98). Однако так как Т1(2) отрицательно, то в месте 2 = —к, т. е. на конце пор со стороны электролита, поляризация имеет наибольшее отрицательное значение и при этом, согласно уравнению (3.98), там также наблюдается наибольшая концентрация водорода в а-фазе. Это, однако, приводит к тому, что в этом месте имеется также наибольший перепад летучестей по отношению к растворенному в электролите молекулярному водороду. В предыдущем разделе из стационарной вольтамперной кривой 2 электрода Л ь 117 (см. фиг. 60) было определено сопротивление электролита в порах оно оказалось выше 2,5 ом-см , так что катодный ток 10 ма см вызвал бы на нем падение напряжений 25 мв. Поэтому без учета концентрационной и активационной поляризаций по уравнению (3.98) активность водорода в а-фазе на конце пор повысилась бы по крайней мере вдвое по сравнению с равновесным значением. Благодаря этому в областях электрода, расположенных наиболе близко к электролиту, происходит [c.217]

Точечная коррозия. Испытания на точечную коррозию проводились по методу, предложенному Акимовым и Кларк. По этому методу определенный участок сварной трубы подвергается анодной поляризации от внешнего источника тока и определяется потенциал образца в зависимости от наложенного напряжения. При усилении анодной поляризации потенциал образца сначала возрастает, пока не наступает пробивание защитной окисной пленки в наиболее слабой точке, после чего начинается резкое снижение потенциала. Величина потенциала, соответствующая максимуму, на кривой потенциал — напряжение принимается за характеристику стойкости к точечной коррозии, так как характеризует появление первого питтинга. Такие кривые были получены для различных участков сварной трубы, на основании этих данных составлена табл. 2. [c.13]

В этом разделе будут рассмотрены методы определения п.н.з. твердых металлов, основанные на изменении поляризации и наблюдении за механическими свойствами металлического электрода, такими, как пластическая деформация, деформация под напряжением, твердость или фрикционные характеристики. Обычно эти свойства изменяются с потенциалом, и при определенном значении его, принимаемом за п. и. з., наблюдается экстремальное значение измеряемой величины. Твердой теоретической основы для идентификации максимума трения или твердости при п. н.з. нет, и доказательства этого соответствия состоят из интуитивных, качественных объяснений и подобия кривых механическое свойство — Е кривым 7 — Е для жидких электродов. [c.222]

Омическое падение напряжения и поляризация возрастают, а напряжение ТЭ падает с увеличением тока. Графическое изображение зависимости напряжения ТЭ от тока или плотности тока получило название вольт-амперной характеристики, (рис. 2.1). Кривую можно условно разбить на три участка. На участке АБ наблюдается относительно резкре изменение напряжения ТЭ, обусловленное электрохимической поляризацией электродов. На участке БВ напряжение изменяется по закону, близкому к линейному. Снижение напряжения ТЭ на этом участке обусловлено как омическими, так и поляризационными потерями. На участке ВГ наблюдается резкое уменьшение напряжения, плотность тока приближается к предельному значению. Падение напряжения на этом участке обусловлено, диффузионной или химической поляризацией одного или обоих электродов. Аналитическая зависимость между напряжением и плотностью тока или током имеет очень сложный нелинейный характер, особенно при использовании пористых электродов. Лишь при высоких омических потерях напряжения эта зависимость приближается к линейной. Можно линеаризовать вольт-амперные характеристики, если учесть, что в области рабочих плотностей тока (участок БВ на рис. 2.1) кривая близка к линейной и эффективное сопротивление на этом участке равно [c.57]

Снятие вольт-амперной характеристики. Снятие вольт-амперной кривой гексацианоферрата(П) калия проводят при анодной поляризации электрода следующим образом. В стакан для титрования 6 (см. рис. 22.5) наливают 1 мл K4[Fe( N)6], 10 мл K2SO4 и погружают в сосуд подготовленный по п. 1 платиновый электрод 7. В другой стакан 4, содержащий насыщенный раствор КС1, опускают капилляр насыщенного каломельного электрода 3. Оба стакана соединяют мостиком 5 из фильтровальной бумаги, пропитанной раствором КС1. Включают мешалку-электрод 7 и проводят измерения, изменяя с помощью реохорда 13 потенциал электрода от О до 2 В через 0,2 В и записывая каждый раз показания микроамперметра 11. Строят фафик зависимости диффузионного тока от напряжения и находят потенциал, при котором достигается постоянный диффузионный ток. [c.276]

Точка пересечения характеристических кривых по формулам (7.12) и (7.13) является рабочей точкой защищаемой системы. С увеличением плотности тока I движущее напряжение уменьшается. У протекторов, характеризующихся лишь малой поляризацией, оно остается почти постоянным в щи-роком диапазоне плотностей защитного тока. Анодная характеристика [выражаемая формулой (7.12)] показывает эффективность протектора. Этот показатель зависит от химического состава материала протекторов и от свойств коррозионных сред. В частности, поляризуемость может существенно увеличиваться при наличии в среде веществ, образующих поверхностаый слой. [c.178]

Для определения величин предельных токов в мембранной системе снимались вольтамперные характеристики [4]. Метод заключается в получении при постоянном соле-содержании на входе и фиксированной скорости в камерах ряда квазистационарных значений тока и напряжения на электродах. Математическая обработка зависимости и — I дает в координатах VII = / (1/7) кривые с резким изменением наклона вплоть до обратного при достижении предельного тока (рис. 2). На рисунке отчетливо прослеживается нарушение линейности нисходящей ветви графика в начале поляризации. Постепенность такого нарушения объясняется скорее всего неравномерностью тур-щ булизацин в камерах и распределе-1/1,а я по отдельным камерам. На это, [c.140]

Для регистрации классических нолярограмм использовали самопишущий электронный полярограф LP-60. Ртутный капельный электрод имел следующие характеристики т 2.3 мг сек, т 3 сек. Ячейка конструкции [9] термостатировалась с помощью термостата U-8 с точностью +0.2°. Основную часть опытов, кроме специально отмеченных, проводили при 20°. Концентрация феноксарсониевых солей 10 г-мол/л. Кислород из исследуемых растворов удаляли током электролитического водорода. Макроэлектролиз осуществляли в электролизе типа [10]. Анодное пространство заполняли 0.1 М. раствором хлористого калия катодное — раствором, содержащим 1 -10 г-мол/л деполяризатора и 0.1 г-мол/л хлористого калия. Поляризацию электродов осуществляли от источника питания УИП-1. Величину тока измеряли миллиамперметром, напряжение на клеммах электролизера регулировали гасящим сопротивлением и контролировали вольтметром типа М-106. Величину потенциала измеряли потенциометром Р-307. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный электрод. Коммутированные кривые записывали по II схеме включения [И]. [c.229]

Ход изменения омической составляющей электрода с поляризацией показывает (рис. 1, кривая 2) значительное возрастание сопротивления электрода при появлении на поверхности Ag20. В минимуме емкости сопротивление, измеренное при относительно низкой частоте тока (100 гц), равно 3100 ом/см . Это высокое численное значение омической компоненты весьма важно для характеристики поверхности серебряного электрода в анодной области. Оно, естественно, связывается с высоким удельным сопротивлением низшего окисла серебра [7]. Существенной особенностью поведения измеренной в этой области омической компоненты является падение ее численного значения с повышением частоты тока (с 3100 ом/см при 100 гц до 7,8 ом/см при 20 кгц). Очевидно, что простое активное сопротивление не должно меняться с частотой, и, таким образом, дисперсия этой величины с частотой противоречит представлению о наличии здесь простого активного сопротивления. С другой стороны, однако, малый угол сдвига фаз между током и напряжением при образовании Ag20 и высокое удельное сопротивление этого окисла убедительно говорят о том, что в данном случае мы имеем дело именно с активным сопротивлением. Это противоречие требует дальнейшего исследования. Можно, например, предположить уменьшение длины пути заряда в плохо проводящем полупроводнике с повышением частоты переменного тока, другими словами, с уменьшением времени поляризации электрода. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология