Литий алкоголяты

Предложенный механизм реакции заключается в. нуклеофильной атаке углерода карбонильной группы гидрид-ионом алюмогидрида лития. При этом образуется алкоголят-ион (/), который соединяется с нейтральным алюминий-гидридом, образуя -новый ион (II), реагирующий далее еще с тремя молекулами карбонильного соединения. При дальнейшем разложении водой последнего алкоголят-иона (///) выделяется продукт восстановления — вторичный или первичный спирт [c.118]

В реакции Виттига используются различные основания ли-тийорганические соединения, амид натрия, алкоголят натрия и карбонат натрия. Недавно предложенная модификация этой реакции заключается в применении алкоголята лития , что упрощает реакцию и дает хорошие выходы олефинов. [c.64]

Для утилизации лития остатки его обрабатывают этиловым спиртом полученный алкоголят лития разрушают водой. [c.75]

Образовавшийся таким образом комплексный алкоголят лития и алюминия подвергается затем гидролитическому расщеплению [c.188]

Сложные зфиры применяются для получения альдегидов, кетонов и алкоголей с помощью металлорганических соединений (стр. 226), а также для получения первичных спиртов (стр. 192) восстановлением натрием в спиртовом растворе или литий-алюми-ний-гидридом. [c.279]

Полистирол твердый, прозрачный, как стекло, хрупкий, растворяется в ароматических углеводородах, кетонах частично он растворяется в эфире и ацетоне, но не растворяется в алкоголях. Хорошая теплоустойчивость полистирола является основанием для широчайшего применения его в литье под [c.34]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Алюмогидрид лития LiAlH4 — один из немногих реагентов, способных восстанавливать кислоты в спирты первоначально образуется алкоголят, превращающийся в спирт при гидролизе [c.576]

Применяя кондуктометрический мостик (модель КС-1), Сар-канен и Шюрх [96] определяли содержание фенольных групп в ряде препаратов лигнина кондуктометрическими титрованиями в смеси ацетона — алкоголя—-воды (1 2 3) с 2,5 н. раствором гидроокиси лития. После изучения действия температуры, времени, концентрации и растворителя на титрование известных [c.285]

Присоединение по С—О- и С=0-связям Алкоголят лития AI I3 в ксилоле, 60—140° С, 6,5 ч [1401] [c.198]

Поскольку литий снижает чувствительность определения примесей, то для достижения требуемой чувствительности необходимо предварительно разделить литий и примеси. Для этой цели используют способность металлического лития давать при взаимодействии с этиловым спиртом растворимый алкоголят лития. Образец лития (примерно 1 г) растворяли в этиловом спирте. Полученный раствор пропускали через фильтровальную бумагу при этом нерастворимые в этаноле примеси (Ве, Сг, Со, Fe, Ni, Nb, Мп, Ti, U, V и Zr) осаждались на бумаге. Фильтр промывали дистиллированной водой для удаления следов лития и озоляли нагреванием в 3 лл смеси (30% конц. H2SO4 и 70% конц. HNO3) до появления двуокиси азота. Для полного растворения примесей добавляли несколько капель соляной и фтористоводородной кислот. Объем раствора доводили до 10 мл, добавляли в качестве внутреннего стандарта 7,5-10 % Pt. Примеси в растворе определяли по методу Фельдмана [446] с использованием верхнего полого электрода. Спектр возбуждали высоковольтной конденсированной искрой. Метод позволяет определять в литии большое число примесей, в том числе цирконий с чувствительностью 0,0001%. Погрешность определений составляет около 5%. [c.189]

Для получения ац тиленида лития литий вводят в жидкий аммиак, находящийся в дьюаровском сосуде. При этом образуется амид лития, который при пропускании ацетилена превращается в ацетиленид лития. Затем, одновременно пропуская сильный ток ацетилена, приливают альдегид—октатриен-2,4,6-аль. Далее вместо ацетилена начинают пропускать азот. Образовавшийся алкоголят лития разлагают, добавляя хлористый аммоний. Реакционную смесь выливают в стакан, дают аммиаку медленно испариться через целлофан, тем самым защищая неустойчивый продукт реакции от окисления кислородом воздуха Этинилкарбинол экстрагируют эфиром и кристаллизуют из петролей него эфира в виде длинных бесцветных игл. [c.321]

Для получения сложных эфиров или амидов хлорангидрид кислоты после выделения обрабатывают спиртом или амином в присутствии основания в гомогенной или гетерогенной среде. В том случае, если спирт кислотолабилен или стерически затруднен, часто [208] предпочтительнее вводить в реакцию ацилирования не сам спирт, а алкоголят лития, получаемый предварительной обработкой спирта н-бутиллитием. [c.48]

Пространственная селективность при восстановлении алюмогидридом лития особенно проявляется в области стероидов, где в большинстве случаев получается почти исключительно один эпимер. О воостановлении 2-кетосте-роида имеется только одно сообщение, причем в результате реакции было получено вещество, из которого удалось выделить только 2а-изомер [1280]. 3-Кетостероиды с аллостроением колец А/В (гранс-конфигурация, как это иллюстрируют производные холестана) дают Зр-оксисо-единения [233—236, 1114, 1281, 1283—1286, 1348, 1412, 1495—1499], тогда как 3-кетостероиды нормального строения (г ис-конфигурация, как это иллюстрируют соединения группы копростана) дают За-эпимеры [233, 237, 239, 1290, 1412, 1500, 1501]. 1а, 2а-епокси-3-холестанон дает наряду с ожидаемым 1а, Зр-диолом значительные количества эпимерного 1а, За-гликоля, образующегося, по всей вероятности, в результате пространственной деформации кольца А [1499]. АЧ )-Непредельные 3-карбониль-ные соединения превращаются главным образом в 3 Р-алкоголи [233, 240, 1412]. Однако если двойная связь сопряжена с кетогруппой, как в А -холестеноне, то [c.43]

О проведении реакции в отдельных случаях мы можем дать здесь лишь некоторые общие указания (см., например, К. Циглер [1352]). Впервые реакция этого типа была проведена Торпом [1353], который при ее помощи получил из нитрила адипиновой кислоты цианциклопентанон. В качестве конденсирующзго средства им был взят алкоголят натрия однако в указанных условиях реакция не доходит до конца, так как между исходными веществами и конечным продуктом реакции устанавливается, повидимому, состояние равновесия. Хорошим конденсирующим средством является, например, литий- или натрийэтиланилин реакцию в их присутствии проводят, например, следующим образом [1354] [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология