группы гидриды

Твердые гидриды. В гидридах строение атома одного из компонентов соединения — водорода — наиболее просто. Однако способность этих атомов присоединять и отдавать электроны, а также образовать многоцентровые орбитали делают группу гидридов очень своеобразной. [c.289]

Хотя каждая группа гидридов характеризуется довольно четко выраженными особенностями, границы между ними не всегда резки. Например, медь может быть отнесена и к IV и к III группе, а бор — и к IV и к V группе гидридов. [c.474]

Группа Гидрид Агрегатное состояние Реакция с воздухом Реакция с водой [c.378]

Для успешной атаки карбонильной группы гидридом необходима еще координация карбонильного атома кислорода с кислотой Льюиса. Связывание карбонильного кислорода с кислотой Льюиса увеличивает положительный заряд на карбонильном атоме углерода, тем самым усиливая его способность присоединять гидрид-ион фактически здесь имеет место электрофильный катализ. [c.400]

Превращение начинается присоединением гидрид-иона к углероду карбонильной группы, а атома бора к кислороду с последующим гидролизом промежуточного борсодержащего комплекса и, таким образом, реакция восстановления карбонильной группы гидридами металлов — это типичное нуклеофильное присоединение [c.245]

Гидриды — бинарные соединения водорода со всеми, металлами и с теми неметаллами, которые более электроположительны, чем сам водород . По природе химической связи и строению различают несколько групп гидридов. [c.266]

Прочие группы гидридов [c.16]

Нуклеофильное замещение атома водорода с практической, точки зрения особенно привлекательно, так как избавляет от необходимости сначала с помощью электрофильных реакций вводить вместо атома водорода подходящий заместитель и только потом, иногда после дополнительных операций, вытеснять его действием нуклеофильного реагента. Сравнительно малое распространение реакций нуклеофильного замещения атома водорода объясняется трудностью удаления гидриД-иона H . В отличие от Других уходящих атомов и групп гидрид-ион неспособен к анионной стабилизации (см. разд. 2.6.2). Он неизвестен в органической химии как кинетически независимая частица, и следует полагать, что перенос его всегда происходит с участием акцептора электронов, которым может быть отщепляемая частица, специально вводимый окислитель или сам субстрат. [c.333]

Уже Сивертс при обсуждении результатов своих первых работ и более определенно Смит [16] указывали на невозможность проведения резкой границы между этими тремя группами гидридов. [c.160]

К этой же группе гидридов относятся гидриды цинка, кадмия и ртути. Гидрид цинка может быть получен по реакции [c.117]

В международной терминологии для гидридов, как и для других простых химических соединений, приняты две системы ид -система и ин -, ан -система [3]. Ид -система соответствует вышеуказанной системе формульного названия гидридов. По этой системе к наименованию более отрицательно заряженного элемента добавляется приставка ид . Например, хлорид водорода, оксид водорода, сульфид водорода и другие, соответствующие П номенклатурной группе. Соответственно, гидриды I номенклатурной группы гидрид лития, гидрид кремния и так далее, потому что в этих гидридах более отрицательным компонентом является водород. [c.41]

Предложенный механизм реакции заключается в. нуклеофильной атаке углерода карбонильной группы гидрид-ионом алюмогидрида лития. При этом образуется алкоголят-ион (/), который соединяется с нейтральным алюминий-гидридом, образуя -новый ион (II), реагирующий далее еще с тремя молекулами карбонильного соединения. При дальнейшем разложении водой последнего алкоголят-иона (///) выделяется продукт восстановления — вторичный или первичный спирт [c.118]

Известно множество разнообразных методов получения гидридов, причем многие из них применяются в промышленности, например, получение галоидоводородов, гидридов щелочных и щелочноземельных металлов. Однако некоторые группы гидридов изучены еще недостаточно и, естественно, что методы получения их также мало известны. К таким гидридам, в частности, относится очень большая группа гидридов переходных металлов, интерес к которым за последние годы значительно возрос. Поэтому целесообразно подробнее остановиться на методах их получения. [c.42]

Возможно, что эта реакция идет по механизму нуклеофильного замещения сложноэфирной группы гидрид-ионом (см. 7.5), образующимся на катализаторе. [c.358]

Склонность элементов VI группы образовывать ионы при отдаче электронов значительно меньше, чем у элементов VII группы. Гидриды элементов VI группы в водных растворах отщепляют протон только в очень незначительной степени и, следовательно, являются слабыми кислотами. Об этом свидетельствуют константы ионизации с отрывом первого атома водорода [c.395]

III и другие группы — гидрид. [c.220]

Водород образует химические соединения с различными элементами — от одновалентных до четырехвалентных (1 аН, 81Н4, РНз). Некоторые представители этой группы гидридов (вода, углеводороды) широко распространены в природе. [c.21]

В алкилмагнийгалогениде центральный атом — M.g — несет дробный положительный заряд, а алкильный заместитель — отрицательный. В реакции с карбонильными соединениями RfAgHal способен передавать карбанион R-) атому углерода карбонильной группы (а). Если объем R большой и нуклеофильная атака R затруднена, он передает карбонильной группе гидрид-аннон (из Р-положения) (б). При отсутствии атомов водорода в Р-положеиип Н вырывает протоп из молекулы карбонильного соединения (из а-положения), вызывая его енолизацию (в) [c.92]

В отличие от восстановления карбонильной группы гидридами металлов, которое представляет собой типичную реакцию нуклеофильного присоединения, при оксимировании реализуется второй этап превращения (см схему VIII 3), в результате чего кислород карбонильной группы замещается азотом Ниже представлена общая схема превращения [c.249]

Термическая устойчивость гидридов в вакууме различна для разных групп гидридов. Наиболее устойчивыми считаются гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, среди которых, несомненно, самым устойчивым является гидрид лития. Это единственный гидрид, для которого известна температура плавления прн давлении, равном 1 атм. Все остальные гндрнды разлагаются задолго до начала плавления. Гидриды щелочных и щелочноземельных металлов устойчивы в вакууме до температуры 600—800° С, причем устойчивость нх понижается с увеличением атомного номера. Примерно такую же устойчивость имеют и дигидриды редкоземельных металлов. [c.8]

Можно осуществить нуклеофильное восстановление алкеновой группы гидрид-ионами. Такая реакция происходит при получении насыщенного соединения путем гидролиза первичного продукта присоединения к восстановителю (например, к LiAlHj) [64. а,Р-Ненасыщенные кетоны могут превращаться в енольные формы соответствующих продуктов их восстановления в результате 1,4-присоединения [65] [c.269]

Из водородных соединений элементов главной подгруппы III группы гидриды В и Ga легко летучи. По другим своим свойствам они также соответствуют водородным соединениям элементов, стоящих правее их в периодической системе. Гидриды алюминия и индия — полимерные твердые вещества. Они подобны гидридам бериллия и магния и не обладают, следовательно, солеобразным характером гидридов щелочных и щелочноземельных металлов. Таллий является единственным элементом главных подгрупп периодической системы (не считая инертных газов), для которого не может быть получено в свободном состоянии соединение с водородом. В виде двойных соединений гидрид Т1 все же получен. Общим для всех гидридов элементов главной подгруппы III группы является то, что в свободном состоянии они всегда полимеризованы (например, (BHg) , [AlHg] ). Эта полимеризация основана на сцеплении мономерных молекул посредством водородных мостиковых связей. [c.353]

Летучие гидриды включают в себя обширную группу бинар ных соединений элементов с водородом, и из всех гидридов имеют наибольшее практическое значение. Некоторые представители этой группы гидридов (вода, углеводороды) весьма распространены в природе. [c.15]

Комплексы 1г(П1) рассматриваемого типа представляют, несомненно, самую хМногочисленную и досконально изученную группу гидридов переходных металлов. Они, как правило, очень устойчивы, и во многих случаях для них можно выделить изомеры. На примере некоторых соединений этого ряда можно наиболее убедительно показать, как с помощью распространенных физических методов можно установить стереохимию соединений, именно поэтому комплексы 1г(П1) широко использовались в качестве иллюстраций в первой части главы. Спектральные данные указанных соединений приведены в табл. 4-20—4-22. Для 1гН2[Ое(СНз)з]- [c.133]

Влияние соседних заместителей на стереохимический ход восстановления кетосахаров можно проследить на примере инозоз. Восстановление эпиинозозы (II) боргидридом натрия в воде протекает стереоспецифично. Ввиду того что атака карбонильной группы гидридом со стороны аксиальной гидроксильной группы в положении 3 затруднена, гидрид может атаковать карбонильную группу только с экваториальной стороны с образованием аксиальной гидроксильной группы. Таким образом, образуется эпиинозит (III) с выходом 90% [2352] [c.458]

Валентность химических элементов по отношению к водороду колеблется от I до 4 (Л аН, рн , ). Наиболее распространены в практике легколетучие гидриды, образуемые элементами И, I, П и Ш групп периодической системы (за исклотением подгруппы А), а также бором. Некоторые представители этой группы гидридов (вода, углеводороды) широко распространены в природе. [c.29]

Механизм восстапозления алюмогидридом лития сложных эфиров в спирты, подобно механизму восстановления альдегидов и кетонов (см. стр. 118), заключается в нуклеофильной атаке углерода карбэтоксильной группы гидрид-ионом алюмогидрида лития [c.138]

В амидах ненасыщенных кислот под действием электронооттягивающей карбонамидной группы гидрид-ион должен присоединяться к р-углеродному атому, а металл — в -положение (уравнение 4). Здесь можно провести аналогию с ненасыщенными сложными эфирами, которые при 50—70° С образуют соединения, содержащие кобальт в а-положении из последних при взаи- [c.156]

Эта реакция необратима и, следовательно, отлична от обычных кислотноосновных реакций. Недавно для титрования спиртов был применен алюмо-тетрамид лития [387]. Его основность меньше основности гидрида, и поэтому он пригоден для титрования спиртов н присутствии карбонильных, эфирных и амидных групп. Восстановление карбонильной группы гидридом моншо рассматривать как необратимую реакцию между кислотой Льюиса и гид-ридным основанием [383] [c.55]

Ароматический характер иопа тропилртя проявляется также в его исключительной для И0Н0(В карбония стабильности. Со стабильностью тропилия связана легкость его образования. Так, ион тропилия легко образуется из тропилидена в результате отрыва от СНг-группы гидрид-иона и пе рехода атома углерода из состояния зр в состояние хр -гибри-дизации. [c.439]

Гидриды переходных металлов, или так называемые металлические гидриды , обязаны последним своим названием тому что они, как и метал-лиды, часто имеют нестехиометрический состав. Поэтому эта группа гидридов разделила участь металлических соединений — их долгое время не замечали и не считали за настоящие химические соединения. Новый этап в химии гидридов переходных металлов начался со времени изучения их современными методами эксперимента и получения для них устойчивых комплексных производных [149, 239, 277, 278]. Например, прямым гидрированием металлических ванадия, титана и тория до недавнего времени удавалось получить лишь гидридные фазы состава УНр д, Т1Н1,75, ТЬНз,24 в то время как обменными реакциями щелочных боро- и алюмогидридов с солями соответствующих переходных металлов получены соединения У(ВН4)д, Т1(А1Н4)д, [c.55]

Методы получения сахаров с тритиевой и дейтериевой меткой во многом схожи, и при синтезе таких соединений приходится решать одни и те же вопросы. Однако, поскольку тритий является радиоактивным изотопом, возможность разбавления продукта немеченым соединением облегчает синтез, особенно если образец не должен обладать высокой удельной активностью. Для введения тритиевой метки в молекулы сахаров используются (или могут использоваться) следующие методы а) восстановление некоторых функциональных групп гидридом металла, главным образом легкодоступным и устойчивым боргидридом- Н натрия б) химические и ферментативные реакции, в которых происходит обмен атома водорода сахара на тритий воды- Н в) гидроборирование двойной связи или присоединение воды- Н по двойной связи г) обмен с газообразным тритием по Вильцбаху. В большинстве случаев эти реакции дают смесь продуктов, хотя часто в них преобладает один изомер. [c.375]

При восстановлении а, -ненасыщенных кетонов в спирты гидридами металлов нужно опасаться восстановления двойных связей. Авторам удалось селективно восстановить кето-группу гидридом алюминия и диизобутилалю-минийгидридом в эфирных растворителях (этиловом эфире, ТГФ, ТГП). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология