спектры теплота смачивания

Раскрытию сущности физико-механических процессов твердения цемента и других вяжущих в литературе уделено большое внимание, однако многие аспекты (особенно гидрофильность) этой проблемы еще не выяснены. Рассмотрим формирование структур в водных дисперсиях трехкальциевого силиката ( 38). В тот период, когда их деформационные характеристики изменяются незначительно (коагуляционный каркас), непрерывно протекают гидратационные процессы, о чем свидетельствуют нарастание pH изменения в ИК-спектрах, увеличение теплот смачивания и удельной поверхности твердой фазы, рассчитанной из изотерм адсорбции бензола (табл. 2). [c.236]

Такой механизм обезвоживания палыгорскита при термической обработке подтвержден с помощью ИК-спектроскопии, причем обменные ионы практически не влияют на его гидрофильные свойства. С повышением температуры теплота смачивания палыгорскита уменьшается, что свидетельствует об изменении природы поверхности минерала. Однако при этом емкость катионного обмена (от 100 до 400 С) возрастает, а затем (при 400—700 С) остается постоянной. Очевидно, постепенное удаление цеолитной и кристаллизационной воды повышает обменную емкость, т. е. активность катионов. Кроме того, максимум катионообменной способности минерала соответствует образованию новой фазы. При температурах выше 700 С емкость катионного обмена палыгорскита так же, как и теплота смачивания, уменьшается до минимальных значений, образовавшаяся фаза становится совершенно инертной по отношению к воде и электролитам (рис. 1). Анализ инфракрасных спектров поглощения позволил предложить наиболее вероятный механизм адсорбционного взаимодействия воды с поверхностью палыгорскита. [c.223]

Как показало изучение теплот смачивания, адсорбционные измерения и рентгеноструктурные определения межплоскостных расстояний для К-, Ма-, Ы-, Са-, Ва-, Си-, Со-, 2п-, А1- и Ре-образцов монтмориллонита, обменный комплекс последнего сильно влияет на характер взаимодействия этого минерала с молекулами воды. Установлено полное соответствие между адсорбционными изотермами по воде и характером изменения параметра с решетки монтмориллонита. Его внешняя поверхность незначительна и составляет лишь /35— /30 общей величины. Если в обменном комплексе минерала находятся большие однозарядные катионы На" и К" ", то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ == / (а) и Д5 = / а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых На-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [41, что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-дыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [c.224]

При соприкосновении СдЗ с водой происходит удаление из его кристаллической решетки ионов кальция и образование пористого модифицированного слоя на поверхности минерала за счет стягивания — возникновение промежуточного продукта гидратации. Судя по кривой pH, насыщение дисперсионной среды щелочными ионами достигается к 3 ч от начала гидратации, после чего остается практически постоянным [341. По ИК-спектрам идентифицирован СдЗ и доказано наличие конденсации тетраэдров и образование слоистых гидросиликатов. При гидратации наблюдается увеличение активности и величин поверхности трехкальциевого силиката и его новообразований, доказываемое ростом теплового эффекта при смачивании образцов водой. Аномально высокое значение теплоты смачивания исходного СдЗ водой обусловлено частичным растворением вяжущего, поверхностными ионообменными реакциями и другими факторами. Об этом свидетельствует малый тепловой эффект при смачивании бензолом, в то время как для гидрати- [c.236]

Теплоты смачивания гексаном и октаном не меняются при переходе от цеолита Na-Y к a-Y 267]. Теплоты же адсорбции СбНб на кальциевых фожазитах в области самых малых заполнений на 30—35% кДж/моль выше, чем на (Натриевых [266]. На более высокие энергии взаимодействия бензола с катионами Са - -, по сравнению с Na+, указывает рост ширины линий в спектре ЯМР [273] II усиление возмущений полос поглощения в ИК-спектре [274] при замещении Na+ наСа2+. Энергия активации молекулярной диффузии СеНе в цеолите Са-Х, оцененные в [275, 276] из спектров ЯМР, заметно выше, чем в случае цеолита Na-X, что, по [275, 276], также свидетельствует о более сильных взаимодействиях молекул бензола с катионами Са +. [c.187]

Теплота смачивания водой для цеолита Са-Х выше, чем для цеолита a-Y [164]. Однако исследования ИК-спектров воды [281] и спектров ЯМР Н [239] воды, адсорбирова1Нной на этих цеолитах, показало, что после откачки при высоких тем1пературах цеолит a-Y содержит большее (в расчете на один катион Са +) чи сло гидроксильных групп. Это может указывать на более сильную поляризующую способность катионов a + в высоко-кремнеземном фожазите. [c.190]

Если учесть наши данные по теплотам смачивания [486] и содержанию воды [490], то формулу дигидрата следует писать так 2А100Н НгО. Здесь молекула воды связана с бемитом водородной связью, о чем свидетельствует [57] смещение в ИК-спектре полосы валентного колебания до 3400 см . [c.15]

Несомненный, интерес представляют методу, определения магнитной восприимчивости водь1, особенно нг[иболее точный из них метод уи. Отмечалась польза измере ния различных тепловых эффектов, характеризующих фазовые переходы (замерзание, растворение) и поверхностные взаимодействия (теплоту смачивания). Многими исследователями с успехом применялись различные, кристаллохимические методы. В о дельных разновидностях этих методов измеряется количество кристаллов, выпадающих из раствора после магнитной обработки и без нее, кинетика изменения концентрации солей в растворах, онт еская плотность растворов, размеры кристаллов, электропроводность растворов и пр. Особый интерес представляет определение ИК-спектров поглощения, изменение устойчивости гетерогенных систем. [c.39]