Понятие конформации

На примере 1-бром-1-фторэтана проиллюстрируйте понятия конформации и конфигурации. [c.35]

В чем заключается различие между понятиями конформация и конфигурация, термодинамическая и кинетическая гибкость макромолекул [c.117]

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Подобная трактовка, разумеется, неприемлема,, поскольку связывает общее понятие конформации молекулы с частным видом внутримолекулярных движений. Кроме того, понятия конформера и конформационного изомера здесь определены различно, хотя в химической литературе первый термин всегда рассматривался как синоним второго, от которого он и произошел. [c.134]

Подобная расширительная трактовка получает в последние годы все большее распространение. В отношении самого понятия конформации сегодня также победила максимально широкая трактовка, и конформация толкуется как произвольное расположение ядерного остова молекулы в пространстве в данный момент времени. Такой подход, думается, наиболее удобен (особенно ясно это видно в динамической стереохимии), логичен и непротиворечив, и данная интерпретация сохранится, по всей видимости, долгое время. Однако не следует забывать, что при этом определении различные конформации молекулы не могут рассматриваться как изомеры, а переход между произвольными конформациями не является конформационной изомеризацией, аналогичной структурной изомеризации. [c.136]

Поэтому требуется четкое разграничение понятий конформации как произвольной мгновенной структуры и конформера как изомера, генетически связанного с многообразием возможный конформаций данной молекулы. [c.137]

Объясните существование двух изомерных 2-бутенов. Приведите их проекционные формулы и назовите. Какие соединения называют геометрическими изомерами В чем отличие понятий конформация и конфигурация [c.16]

Для понимания структуры белков очень важно усвоить понятие " конформация . [c.24]

Наконец, одним из важнейших признаков, по которым следует классифицировать линейные полимеры, является термодинамическая гибкость их цепей. По этому признаку полимеры разделяют на гибкоцепные и жесткоцепные. Но прежде, чем подробнее рассмотреть это разделение, обсудим фундаментальнейшее понятие физики полимеров — понятие конформации макромолекулы. [c.17]

Цепи пептидов и белков принимают в пространстве определенную более или менее компактную форму. Уникальная особенность белковых молекул заключается в том, что они имеют, как правило, четкую пространственную структуру, или конформацию. Ранее на примере более простых соединений было показано, что конформация — это пространственное расположение атомов в молекуле, обусловленное вращением вокруг простых связей (см. 2.1.7). В данном случае понятие конформации применяется для пространственного строения длинных полипептидных цепей. Как только молекула ока- [c.417]

Этот термин заимствован из статистической механики и отличается по смыслу от понятия конфигурация , применяемого в физической химии полимеров, и более соответствует понятию конформация . Однако, как будет показано в следующей главе, для полимеров формально можно применять оба понятия — конфигурация и конформация, поэтому мы оставим этот термин без изменений. [c.55]

Кроме рассмотренных ранее общих пространственных отношений, необходимо обсудить еще одно влияние на реакции элиминирования, которое основано на определенных стерических особенностях электронов связи и поэтому называется пространственно-электронным влиянием. Здесь следует ввести понятие конформации. [c.208]

Рассмотрение возможных конформаций соединения, выбор наиболее выгодной, сравнение конформаций переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления, изучение физических и химических свойств конформеров объединяются понятием конформаци-онный анализ. [c.185]

Конфигурация голова к хвосту характерна для большинства полимеров вследствие меньшей стерической затрудненности и меньшего взаимодействия полярных групп. Понятие конфигурации необходимо отличать от понятия конформации, которым обозначают такое пространственное расположение атомов, которое может быть изменено вращением вокруг ординарных связей (см. разд. 1.2.1). Конформационные изменения очень важны в теории эластичности (см. разд. 1.5.4) ниже рассмотрены другие виды конфигурационной изомерии и другие различия в строении макромолекул. [c.21]

В чем отличие понятий конформация и конфигурация молекулы Какие из следующих соединений могут существовать в вид цис- и транс-конфигураций [c.14]

Здесь важно не допустить распространенной в отечественной литературе ошибки обсуждая иноязычный термин, имеющий в русском языке хождение в среде специалистов, авторы иногда забывают, что собственно научным термином, который должен обозначать лишь строго определенное понятие, он является лишь для нас. Для носителей того языка, из которого он пришел, он-слово, смысл которого интуитивно ясен . В такой ситуации мы нередко находимся в более выгодном положении, чем носители языка, в котором термин впервые возник, поскольку для них данное слово обладает не единственным значением, но более или менее широким спектром значений. В результате может возникнуть двусмысленная ситуация, когда разные исследователи одинаково называют разные вещи. В полной мере такая неприятная возможность осуществилась и в случае понятия конформация . [c.122]

Вращение вокруг простых связей — не единственный внутримолекулярный процесс, который может приводить к изменению геометрической формы молекул. Другие процессы такого рода — растяжение и сжатие связей, инверсия ( выворачивание ) пирамидальных структур, с чем мы встретимся позднее на примере соединений азота. В связи с этим в литературе можно встретить разные определения понятия конформация , из которых наиболее целесообразным представляется данное Н. С. Зефировым и В. И. Соколовым под конформацией следует понимать любое относительное положение совокупности ядер молекулы в пространстве, достижимое без нарушения целостности молекулы. [c.15]

Нередко встречаюшееся смешение понятий конформации и конформера (пример тому — правило ИЮПАК Е-1.7), недопустимо по двум причинам. Во-первых, оно приводит к введению изомеров , по физическому смыслу таковыми не являющихся. Во-вторых, используются два разных термина для обозначения одного и того же объекта, что представляет собой. засорение научного языка. [c.137]

Именно понятие конформера, лежащее в русле традиционных представлений об изомерии, представляется ключевым в коыформационном анализе. Поэтому целесообразно определить конформационный переход лишь как переход между конформерами (но не между произвольными конформациями). Однако нередко конформационный переход определяется как непрерывный процесс изменения внутренних коорди- нат ядерного остова молекулы, протекающий без нарушения ее целостности. В таком определении конформационный переход непосредственно связывается с понятием конформации. В силу того, что конформация в определенном смысле ненаблюдаема , переход остается искусственной конструкцией, которую, в общем случае, нельзя сопоставить с экспериментальными данными, например, параметрами активации, Кроме того, приведенное определение конформационного перехода противоречит и.сложившимся представлениям, ибо тогда конформационным переходом можно считать, скажем, валентное колебание С—И метана. [c.140]

В основе С. лежит фундам. триада понятий конформация, хиральность, конфигурация. Конформация есть моментальное состояние молекулы, каждая молекула есть совокупность всех достижимых конформаций. Хиральность-феномен, свойственный любым объектам, к-рые несовместимы со своим отображением в плоском зеркале. Поэтому хиральность присуща не всем молекулам. Хиральные молекулы существуют в виде пар энантиомеров (см. Изомерия), для к-рых используют понятие конфигурации. С. хиральных молекул назьшают иногда хиральной С. [c.433]

Выше был приведен конформационный анализ некоторых простейших нециклических соединений. Как мы видели, понятия конформации и энергии конформации тесно связаны с пространственным взаимодействием между атомами, иначе говоря с пространственными затруднениями в молекуле. Под пространственными затруднениями первоначально понимали накопление объемистых атомов или групп вблизи реакционного центра, геометрически затрудняюш ее реакцию или делаюп ее ее невозможной. Позднее, в связи с развитием конформационного анализа и появлением более четких представлений о механизмах реакций, это понятие было расширено теперь можно говорить о том, что пространственные накопления вблизи реакционного центра могут не только тормозить, но иногда и облегчать реакцию и часто влияют на направление реакции и соотношение образовавшихся продуктов не в меньшей степени, чем полярные эффекты. [c.514]

Дадим теперь строгое определение понятию конформация, которым мы уже начали пользоваться, в общем случае конформация это распределение в пространстве атомов и групп, образующих макромолекулу. Различают ряд конформационных уровней. Начинать следует, разумеется, с конформации звена. Ближний конформационный порядок, который мы только что рассмотрели, определяет взаимное расположение соседних звеньев. Возникновение спиральных участков типа, показанного на рис. 1.4 — пример ближнего конформационного порядка. Дальний конформационный порядок возникает из-за того, что многие конформации оказываются энергетически чрезвычайно невыгодными, практически запрещенными из-за перекрывания боковых групп, особенно в случае винилиденовых полимеров со звеном —СНг — СН К"—. [c.42]

Понятия конформации и конфигурации цепи. Конфигурацией называется пространственное расположение атомов, которое не нарушается в результате внутреннего враш ения вокруг связей и изменить которое можно только при условии разрыва химических связей. Таким образом, в случае полимеров под конфигурацией следует понимать химическое строение цепи, определяемое условиями полимеризации (например, присоединения тина голова к хвосту или головак голове , связи типа 1,2 1,3 и 1,3 или 1,4-, цис- и транс-съязш, изотактическое или синдиотактическое расположение атомов ж т. п.). С другой стороны, конформация означает относительное расположение в пространстве атомов или групп, которое может изменяться в результате внутреннего вращения молекулы. Примером могут служить так называемые транс- и гог -конформации цепи (заметим, что термин конформация часто применялся нами в предыдущих параграфах для описания размеров и формы полимерной цепочки в целом). [c.155]

Отщеплению благоприятствует параллельное расположение р-орбяталей а- и -атомов, поскольку перекрывание именно этих орбиталей может нри вести к образованию я-связи. Этот стереоэлектронный эффект при реакциях элиминирования необходимо дополнительно учитывать наряду с рассмотренными общими эффектами других пространственных факторов. Для лучшего понимания здесь следует ввести понятие конформации. [c.319]

Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. Никаких ограничений такого типа в настоящей работе не использовали. Термин абсолютная конфигурация применяется нами для обозначения структуры комплекса как единого целого даже в тех случаях, когда по некоторым механизмам, таким, как механизм скручивания Рэйя и Датта [15], Бейлара [I, 9, 16] или Шпрингера и Сиверса [18], переход от одной структуры к другой возможен без разрыва связей. Без этого ограничения нельзя провести различие между абсолютной конфигурацией и конформацией, как это делается обычно. В настоящей работе понятие конформации, однако, применяется не ко всему комплексу, а скорее к распо- [c.11]

Цитированные выше определения терминов конфор-мащ1я и констелляция были, собственно, не определениями, а пояснениями химического значения слова. Но с той поры и началась неразбериха с интерпретацией понятия конформация , под которым каждая группа исследователей понимала нечто свое и зачастую нечто, не имеющее физического смысла, неразберихи, апофеозом которой стали Правила ИЮПАК 1974 г. (раздел Е стереохимия). Выше отмечалось, что в психологическом плане такая ситуация была спровоцирована использованием в качестве научного термина употреблявшегося ранее слова, смысл которого очевиден , а вместе с тем спектр значений достаточно широк. [c.130]

Именно понятие конформера, лежащее в русле традиционных представлений об изомерии, представляется ключевым в конформационном анализе. Поэтому целесообразно определить конформационный переход лишь как переход между конформерами (но не между произвольными конформациями). Однако нередко конформационный переход определяется как непрерывный процесс изменения внутренних координат ядерного остова молекулы, протекающий без нарушения ее целостности. В таком определении конформационный переход непосредственно связывается с понятием конформации. В силу того, что конформация в определенном смысле <шенаблюдаема , переход остается искусственной конструкцией, которую, в общем случае, нельзя со- [c.140]

Различным электронным состояниям отвечают свои энергетические гиперповерхности, поэтому понятие конформационной изомерии в данном определении теряет смысл при рассмотрении набора электронных состояний в совокупности, но сохраняет его для каждого из состояний, взятых в отдельности. То есть, если понятие конформации имеет смысл как для адиабатических, так и для неадиабатических систем, то понятие конформера имеет смысл только для систем адиабатических. Именно поэтому в динамической стереохимии-разделе этой науки, изучающем изменение геометрии молекул в ходе химических реакций,-уместно пользоваться лишь термином конформация и говорить об изменении конформации, а не о конформационном переходе. Хотя, конечно, ничто нам не мешает рассматривать систему взаимодействующих молекул как одну псевдомолекулу и обсуждать ее конформеры. Другое дело, что в большинстве случаев это нецелесообразно. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология