Формулы стереохимические

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, предназначена для обозначения строения молекул пространств, изомеров. Для обозначения энантиомеров пользуются В, Ь- или Я, З-номенклатурой. В первом случае конфигурацию соед. (аминокислоты, оксикислоты, сахара), имеющих в Фишера формуле амино- или оксигруппу слева, обозначают знаком справа — В (рис. 1). В К, З-системе прежде всего опре- [c.390]

Стереохимические представления, значение которых в последние годы так возросло, вводятся постепенно как развитие теории химического строения. С целью развития конкретных пространственных представлений в необходимых случаях введено изложение с помощью ро—сигма системы, обозначения которой связаны не со схематической проекционной формулой, а с объемной моделью. [c.13]

Еще не так давно все различие свойств клетчатки и крахмала связывали именно с этой стереохимической деталью их строения и приводили указанные соединения в качестве примера того, как тонкие стереохимические различия могут вызвать очень существенное различие в свойствах. Ныне знают, что главная причина различия иная клетчатка — типичный представитель линейных полимеров, гигантская молекула которых имеет формулу нити крахмал — точнее, его главная составная часть — амилоза — столь же типичный представитель глобулярных полимеров с молекулой, имеющей форму объемной трехмерной частицы. [c.305]

Результаты этого и ряда других весьма сложных расчетов хорошо воспроизводят а в некоторых случаях даже корректируют данные эксперимента по геометрической структуре молекул. Однако главная задача таких расчетов состоит в проверке и оценке точности полуколичественных и качественных стереохимических теорий, непосредственно перебрасывающих мост от структурной формулы химического соединения к геометрической форме его молекулы или иона. Мы рассмотрим три различающихся подхода к описанию геометрической структуры молекул 1) представления о гибридизации атомных орбиталей, 2) теорию отталкивания валентных электронных пар, 3) приближенную теорию МО. [c.137]

Напишите структурные формулы (стереохимические, где это необходимо) для продуктов А и Б. [c.898]

Изображение на плоскости листа электроннографических формул многоатомных частиц показывает лишь взаимное положение атомов в них, но ничего не говорит о пространственном расположении атомов, т. е. о стереохимической (геометрической) форме частиц. Знание же геометрической формы частиц позволяет предвидеть их химическую активность и реакционную способность, т. е. предсказывать химические свойства. [c.160]

Следует напомнить, что стандартное отклонение по своему физическому смыслу — лишь доверительный предел. О реальности различия двух расстояний и /"34, отличающихся на е (г), можно говорить лишь с 68,3-процентной вероятностью. Если разница достигает 1,96 е, вероятность того, что она реальна, возрастает до 95% при разнице в 2,58 е —до 99%. В структурных исследованиях принято вообще не обсуждать физического смысла тех различий в параметрах, которые лежат в пределах стандартных отклонений. Различия, достигающие удвоенной вероятной погрешности, обсуждаются лишь в определенных условиях, например, когда они подтверждаются аналогичными различиями в других родственных структурах или другими стереохимическими закономерностями. Различия, превышающие утроенную погрешность, считаются реальными всегда. Если же полученное различие представляется физически невероятным, делается оговорка о занижении оценки погрешности всех параметров при использовании общих формул в данных конкретных условиях. [c.121]

Одно из главных несовершенств рассмотренных систем стерео-химической номенклатуры в том, что они выводят обозначения из проекционных формул. Поскольку же в написании таких формул много условностей, очень условными оказываются и основанные на проекционных формулах системы стереохимической номенклатуры. [c.298]

Формулы можно вращать в плоскости чертежа на 180°, не меняя их стереохимического смысла [c.49]

Таким образом, в соответствии с условием Розанова, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется для гексоз конфигурацией у пятого углеродного атома (см. формулу I), соответственно для пентоз — конфигурацией у четвертого атома. Другими словами, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется конфигурацией у асимметрического ут леродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой, наиболее удаленной от карбонильной группы. Это-условие делает стереохимические отношения в ряду моносахаридов совершенно четкими. [c.15]

Две (или любое четное число) перестановки заместителей у одного асимметрического атома не меняют стереохимического смысла формулы [c.49]

Проекционные формулы нельзя выводить из плоскости чертежа (т. е. нельзя, например, рассматривать их <кна просвет , с обратной стороны бумаги — при этом стереохимический смысл формулы изменится). [c.50]

Известно, что номенклатура органических соединений неоднозначна многие сложные соединения имеют несколько названий, которые могут отличаться порядком нумерации, выбором главной цепи. Однако это не вносит никакой неопределенности в построение проекционных формул (или моделей) по названиям, а именно этой цели и должна служить стереохимическая номенклатура. Например [c.69]

Для выбора 5-обозначения по проекционной формуле Кан, Ингольд, Прелог предлагают путем четного числа перестановок (не изменяющих, как мы знаем, стереохимического смысла формулы) расположить заместители так, чтобы [c.70]

Для изображения пространственного строения вещества используют пространственные, или стереохимические, формулы. [c.124]

Напишите стереохимические формулы продуктов, образующихся в результате следующих реакций [c.106]

Стереохимическая теория. Обозначая строение изомеров амилового спирта с помощью обычных структурных формул, изображающих молекулу как бы расположенной в одной плоскости, нельзя объяснить оптическую изомерию амиловых спиртов. Однако это явление становится легко объяснимым, если предста- [c.157]

Винные кислоты НООС—СНОН —СНОН—СООН. Винные кислоти построены по тому же стереохимическому типу, что и эритриты, т. е. из дву.х структурно одинаковых асимметрических систем. Поэтому, как и эритриты, они должны суи1ествовать в трех изомерных формах — одной правовращающей, одной л е в о в р а щ а ю щ е й (и соответствующего им раце.мата) и одной м е з о ф о р м ы. Выбор конфигурационных формул для оптически деятельных винных кислот, сделанный на основании их связи с сахарами (стр. 428) и яблочной кислотой, приводит к следующему распределению [c.409]

Каждый из следующих синтезов приводит к 2,3-диоксибутановой кислоте. Конечный продукт реакции разделяется тщательной фракционной перегонкой или кристаллизацией. Укажите, сколько отдельных фракций можно получить. Напишите стереохимическую формулу или формулы соединений, составляющих каждую фракцию укажите, будет ли каждая из полученных фракций оптически активной или неактивной [c.911]

Задача 7.5. Напишите стереохимические формулы всех возможных стереонзомеров следующих соединений и обозначьте их конфигурацию (R нли S). Отметьте пары энантиомеров и мезо-формы. Какие изомеры, если их отделить от всех других изомеров, будут оптически активными. Укажите несколько примеров диастереомеров. [c.220]

Ниже приведен ряд реакций, продукты которых разделяются тщательной перегонкой, перекристаллизацией или хроматографией. Укажите для каждой из реакций, сколько разных фракций будет при этом выделено. Напишите стереохимическую формулу для продукта или продуктов, входящих в каждую из фракций. Укажите, будут ли какие-нибудь из фракций оптически активными. [c.299]

Дихлорпропан (оптически активный или неактивный) дает четыре сигнала в спектре ЯМР рассмотрение моделей или стереохимических формул позволяет убедиться в том, что так и должно быть. [c.406]

Напишите стереохимические формулы соединений А, Б и В. [c.882]

Напишите стереохимические формулы продуктов, образующихся в результате следующих реакций. Покажите, какие из этих продуктов после выделения в чистом виде будут оптически активными, а какие оптически неактивными. [c.897]

Напишите стереохимические формулы соединений А — У. Каждое из них может быть смесью стереонзомеров. Отметьте все лезо-соединения и рацемические модификации укажите число фракций, получаемых из каждой смеси обычными способами разделения [c.911]

Приведите стереохимические формулы для веществ А — Пи укажите, каким альдозам родственны альдозы Д, Д, Е, 3, И, И, О и П. [c.961]

Стероиды и родственные соединения. Несколько лет тому назад Майо и Рид [46] показали, что масс-спектрометрию можно с успехом применять для определения точного молекулярного веса стероидов и родственных соединений, а также установили, что этот метод позволяет получить сведения относительно величины боковой цепи в молекулах подобных соединений. В дальнейшем Рид [49] рассмотрел более детально спектры холестана, эргостана, стигмастадиена и А -ланостена и интерпретировал их исходя из предположения о разрыве связи у наиболее замещенных атомов углерода, а также по аллильным связям. В третьей обзорной статье по масс-спектрам окисленных стероидов Фрид-ланд и др. [32] пришли, в общем, к тем же выводам. Согласно данным этих авторов, наиболее существенное значение имеют процессы отщепления метильной группы и потери боковой цепи, включающей три атома углерода (С-16, С-17 и С-18). Как уже отмечалось выше, гидроксилсодержащие стероиды также теряют элементы воды. В статье Фридленда и др. рассматривается большое число различных гипотез относительно механизма фрагментации стероидов, достоверность которых трудно оценить из-за большого количества допущенных ошибок, особенно в структурных формулах, стереохимическое изображение которых часто не [c.361]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Старшие заместители каждой пары (бром в верхней части формулы и азот в нижней) находятся в т/ амс-положении, отсюда следует стереохимическое обозначение Е (от немецкого Entgegen — напротив). [c.37]

Наша задача состояла в обеспечении простого пути превращения большого количества информации, сконцентрированной химиками в структурных формулах, в детальное численное представление в форматированном виде, необходимом для использования в широко распространенных программах квантовохимических расчетов. Преобразование частичного набора расстояний, полученных из хранимых данных об общих фрагментах, в набор декартовых координат завершается с помошью граф-интерпретатора лисп и примененного нами алгоритма Криппена. Все, что теперь требуется, — это изобразить молекулы на графическом терминале, так чтобы химик мог принять или отвергнуть окончательные конформации. Таким, образом могут быть скорректированы грубые ошибки, допущенные при интерпретации тонкостей стереохимического обозначения. Этот этап будет рассмотрен в нашем полном сообщении. [c.541]

Стереохимические представления не находятся в каком-либо противоречии с теорией химического строения. Н. Д. Зелинский указывал, что ...стоило только формулам строения придать стереометрическое значение, как то, что казалось непонятным, при--няло новую и ясную форму, нисколько не подрывая основ теории строения, но, напротив, все далее ее развивая и совершенствуя . [c.161]

Формула I показывает цис-а-форму — одну из двух возможных стереохимических форм комплекса. В водном растворе при 1рН 7—8 и 65 °С комплекс легко осуществляет гидролиз Ы-концевого аминокислотного остатка и превращает его в инертный металлический комплекс II. С точки зрения стехиометрической окорее, чем каталитической, этот процесс возможно является наилучщей моделью действия э/сзо-металл-пептидазы. [c.693]

В другом эпимере дейтерий находится над плоскостью рисунка, водород — под ней. Асимметрия невозможна в отсутствие амидной группы. При химическом восстановлении получается почти равное количество обеих форм с очень 1не1большим. преимуществом одной из нчх за счет асимметрического синтеза. При химическом окислении восстановленного кофермента продукт содержит примерно половину первоначального количества дейтерия. В противоположность этому в результате ферментативного восстановления образуется один специфический эпимер. Дейтерий (или водород в общем случае) переносится только на одну сторону пиримидинового цикла, что схематически показано на формуле. При ферментативном окислении восстановленного кофермента стереохимическая специфичность та же, что и при восстановлении. [c.727]

Если катион W-A-B" мало стабилен, то "свободный" катион не образуется, а отщеилеине X иронсходит одновременно с миграцией W. Такой процесс ио существу является V2-реакцией, в которой роль нуклеофила играет группа W (т.е. электроны а-связи A-W). Стереохимическим результатом будег инаерсня у В (см. формулы XVI и XVII). [c.2017]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Напишите стереохимические формулы с обозначением пар энантномеров и мезо-структур) для продуктов реакции ч с-пентена-2 со следующими реагентами [c.299]

Напишите стереохимические формулы соединений, образующихся при взаимодействии малеиновой кислоты (цис-бутендиовой кислоты) со следующими реагентами [c.882]

На основании данных, приведенных в задаче 8, напншите стереохимические формулы продуктов, которые получатся в следующих реакциях отметьте мезо-соединения и рацемические модификации [c.928]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология