Прохиральность

Хиральность — это свойство объекта быть несовместимым со своим зеркальным отображением. Так, например, молекулы, у которых нет зеркально-поворотной симметрии, являются хираль-ными. Молекула называется прохиральной, если она может быть превращена в хиральную единственным изменением какого-либо ее фрагмента. В тех и других молекулах некоторые группы ядер, казалось бы химически эквивалентные, могут быть магнитно неэквивалентными, что проявляется в спектрах ЯМР. Такое явление, называемое диастереотопией ядер, наблюдается по спектрам ЯМР при совмещении в одной молекуле хирального и прохирального фрагментов. [c.36]

Четвертое и пятое вспомогательные правила касаются вопроса о старшинстве между хиральным и прохиральным центрами, однако их точные формулировки до сих пор еще являются предметом обсуждений. [c.161]

Определите конфигурационное строение днастереомеров, образующихся при радикальном монобромировании (/ )- и (S)-2-бромбутанов по прохиральному центру. [c.37]

Ферменты катализируют биохимические реакции стереоспеци-фично. Вследствие этого асимметрический синтез в природе происходит повсеместно и чаще всего в единственном направлепии, Следовательно, большинство природных соединений оптически активно, потому что получены ири каталитическом действии ферментов, обладающих определенной трехмерной структурой, В самом общем виде можно сказать, что между субстратом и активным центром фермента существует точное геометрическое соответствие, Например, фермент триозофосфатизомераза катализирует превращение оптически неактивного диоксиацетонмонофос-фата до о-глицеральдегид-З-фосфата [59]. Субстрат имеет прохиральный центр , и один атом водорода специфически переносится с одной стороны (ге-поверхности) двойной связи на карбонильную [c.203]

Например, в прохиральной молекуле [c.36]

В вводных главах в сжатой форме даны основные понятия органической химии, необходимые для дальнейшего изучения механизмов реакций. Особое внимание уделено описанию сте-реохимических закономерностей, играющих значительную роль в биологических системах. В книге дается не только представление об основных принципах стереохимии — оптической, геометрической изомерии и конформации, но и специально рассматриваются стереохимические аспекты органических и некоторых прохиральных ферментативных реакций. [c.5]

В принципе и в неферментативных реакциях при взаимодействии прохиральных молекул с хиральным реагентом должна предпочтительно реагировать одна из двух сходных групп, но селективность в таких случаях по сравнению с ферментативными реакциями очень низка. Ниже приведен пример взаимодействия прохирального циклического ангидрида с одним энантиомером хирального амина в результате образуются два диастереомерных амида с разными выходами. Реакция прохирального ангидрида с симметричным амином дает рацемическую смесь двух энантиомерных амидов [c.344]

Какие из приведенных ниже молекул имеют прохиральные центры В каждом случае отметьте прохиральный центр звездочкой. [c.351]

В последние годы достаточно широкое развитие получили работы в области каталитических энантиоселективных реакций. Под энантиоселективными реакциями понимают реакции, приводящие к образованию преимущественно одного из энантномеров в результате взаимодействия прохиральной молекулы с ахиральным агентом под [c.13]

Благодаря прохиральности две группы СН2ОН глицерина энзиматически различимы. Применимость к этой области процедуры правила последовательности еще обсуждается. [c.174]

Общеизвестно, что одна из нерешенных задач органической химии — проведение эффективного асимметрического синтеза из прохирального предшественника точно так же, как это делают ферменты. Как вариант, приводяш,ий к желаемому результату, можно использовать оптически активный реагент, который диасте-реотопно взаимодействовал бы с реагирующей молекулой и приводил к получению асимметрического продукта. [c.92]

Следует отчетливо представлять, что катализатор приближается к прохи-ральной двойной связи с asi- и р-ге-сторон (о введении в номенклатуру, используемую для различия двух углеродных атомов, прохиральной двойной связи см. разд. 4.2.1). Дейтерий и тритий — это тяжелые изотопы водорода, однако для простоты структурных формул, в книге используются символы D и Т. [c.100]

Молекулярная асимметрия и прохиральность [c.203]

Заканчивая обсулсдение систем Крама и Блаута, отметим, что в ближайшем будущем подобные системы найдут применение в синтезе диссимметричных молекул Путем асимметрической индукции прохиральных молекул. [c.283]

У приведенных ниже соединений отметьте хиральные, ахиральные и прохиральные центры. Для хнральных соединений приведите пространственные формулы энантиомеров. У прохн-ральных укажите энантиотопные группы [c.35]

Аригони и сотр. [257] использовали в качестве субстрата 25- и 2/ -1-[ Ю]проиандиол-1,2, чтобы получить еще одно изящное доказательство 1,2-миграции ОН от С-2 к С-1, (для водорода от С-1 к С-2). Более интересно наблюдение Абелеса, что водород у С-5 кофермента также замещается тритием, когда в качестве субстрата используют [1-зН]пропандиол-1,2, и тритий может затем переноситься к продукту. При этом предполагается, что три неэквивалентных атома водорода 5 -дезоксиаденозинового остатка характеризуются совершенно одинаковой вероятностью переноса обратно к субстрату. Следовательно, фермент не делает различий между двумя прохиральными атомами водорода у С-5. Это говорит о том, что роль кофермента В12 сводится в основном к роли переносчика. [c.385]

Термином ахирапьность обозначают огс>тсгвие хиральности у молекулы. Термин прохиральность использ тот для молекулы, для превращения которой в хиральн то требуется изменить какой-.либо, но только один, структурный фрагмент, [c.263]

Соединения XVIII являются энантиомерами. При помощи спектров ЯМР процесс энантиомеризации можно наблюдать без предварительного разделения энантиомеров по изменения1>1 формы линий сигналов диастереотопных групп R в прохиральных заместителях СК Кг- Это обусловлено тем, что они обменивают свои [c.476]

Вторая часть книги связана с химией отдельных групп многофункциональных соединений, которые имеют особое значение для биохимии. Стереохимия представлена в двух традиционных аспектах, которые, как нам думается, служат целям данной книги лучше, чем такой путь, когда с самого начала одновременно излагаются описательная химия, механизмы реакций и их стереохимическое толкование. Этот способ, наиболее приемлемый для специального курса, может оказаться крайне запутанным для студентов, чья предварительная подготовка незначительна. Выбранный в книге подход потребовал выделения описания стереохимических аспектов реакций в отдельную главу, что позволило при изложении остального материала вообще опустить эту тему. Книга заканчивается кратким описанием явления прохиральности. [c.7]

Прохиральность ферментативных реакций [c.342]

Для иллюстрации значимости явления прохиральности в биологических реакциях кратко будут рассмотрены две реакции. [c.344]

Прохиральность в NАО+-зависимых реакциях окисления — восстановления. Биологические реакции окисления — восстановления, В которых NAD+ действует как акцептор, а NADH — [c.344]

Прохиральность в цикле трикарбоновых кислот (разд. 16.2). При исследовании превращений в цикле трикарбоновых кислот с помощью радиоактивных изотопов было обнаружено на первый взгляд неожиданное распределение метки в образце. Использовалась меченная С щавелевоуксусная кислота (см. схему ниже), которая с помощью соответствующего фермента превращалась в меченую лимонную кислоту, и далее последовательно осуществлялись все стадии цикла трикарбоновых кислот. При этом установили, что в результате декарбоксили- [c.347]

Известно немало других случаев прохиральности в биологических реакциях. Все они могут быть объяснены с помощью простых схем, приведенных выше. [c.348]

НОСТЬ ферментов и других хиральных реагентов различать альтернативные реакционные центры в прохиральных молекулах требует введения систематического метода, с помощью которого можно различить эти характерные особенности прохиральных молекул. В ахиральном окружении прохиральные молекулы становятся идентичными. Прохиральность в молекуле может появляться двумя путями, для каждого из которых необходима своя номенклатура. [c.349]

Прохиральность 8р -гибридизованных центров встречается в соединениях, содержащих углеродный атом с замещением типа САаХУ, в котором превращение одной из групп А в 2 дает новый хиральный центр (например, глицерин( )-глицеро-1-фосфат, разд. 21.1). Можно различить две идентичные группы А, произвольно назначив одну из них более старшей группой, чем другая, после чего, используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 12.3), определить конфигурацию прохирального центра. Та группа, которая (при условии ее большего старшинства) дает воображаемую / -хиральность, обозначается про-Я . Другая группа, если ее назначить старшей из двух одинаковых заместителей, должна дать воображаемую 5-хи-ральность ( лро-5 ). На схемах, приведенных ниже, показано обозначение прохиральности по отношению к метильным группам пропан-2-ола и к водородным атомам этанола сн, сн, сн, он [c.349]

Прохиральность зр -гибридизованных центров встречается в ненасыщенных молекулах, которые могут давать ряд хиральных центров при реакциях, превращающих гибридизацию атома из в зр . Пример такого процесса — ферментативно катализируемое восстановление пировиноградной кислоты [c.349]

Если в ферментативную реакцию включаются группы С = С, то необходимо рассматривать прохиральность на обоих концах двойной связи. Так, фумаровая кислота имеет одну поверхность с ге,ге-, а другую — с 5г,51-прохиральностью. Малеиновая кислота имеет ге,51-прохиральность для обеих поверхностей. Гидратация фумаровой кислоты в цикле трикарбоновых кислот (разд. 16.2) приводит к образованию 5-яблочной кислоты, ферментативное присоединение ОгО дает продукт с / -конфигура- [c.350]

Обозначьте прохиральность атомов На и Нв в NADH (разд. 21.1) и поверхностей А и В NAD+ в положении 4 пиридинового кольца. [c.351]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.342 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.61 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.29 , c.30 , c.49 , c.51 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.82 , c.86 , c.382 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.485 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.4 , c.5 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.80 , c.86 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология