Полуячейка

В гальванических элементах, которые вы сделали в лабораторной работе, каждый металл и раствор его соли составляют полуячейку. В медно-цинко-вом элементе в полуячейке с цинком, погруженном в раствор нитрата цинка, происходит окисление (потеря электронов). В полуячейке, составленной из меди и хлорида меди, происходит восстановление. Ряд напряжений позволяет нам предсказать, что цинк окисляется (отдает электроны) активнее меди. В этой ячейке протекают следующие полуреакции (отдельные этапы переноса электронов) [c.529]

Взаимосвязь между стандартным потенциалом полуячейки и соответствующим ей стандартным изменением изобарного потенциала выражается уравнением [c.305]

В соответствии с Европейским соглашением, стандартному потенциалу этого электрода приписывают значение—0,763 б по отношению к стандартному водородному электроду. Согласно Американскому соглашению, это значение будет +0,763 в. На первый взгляд может показаться, что различие здесь только в знаках. Однако если бы мы теперь рассмотрели тот же электрод с реакцией в полуячейке [c.309]

Согласование знаков возможно в том случае, если э. д. с. ячейки выражать как окислительный потенциал. Тем не менее потенциал в соответствии с Американским соглашением будет иметь два знака, а в соответствии с Европейским соглашением — один знак. В попытке согласовать эти соглашения многие авторы, а также Международный союз по теоретической и прикладной химии рекомендуют изменить терминологию . Было предложено термин электродный потенциал оставить за Европейским соглашением, а термин электродвижущая сила полуячейки — за Американским соглашением. [c.310]

Мы видели, что можно рассмотреть суммарную реакцию в ячейке как состоящую из двух реакций в-полуячейках, одной из которых может быть реакция на водородном электроде, принятом за основной эталон. Если второй электрод будет цинковым, то реакции в полуячейках могут быть выражены следующим образом [c.310]

Можно сказать, что по отношению к стандартному водородному электроду стандартный потенциал цинкового электрода равен —0,763 в, а э. д. с. полуячейки, в которой протекает окислительная реакция, равна +0,763 в. Теперь, если мы сравним реакции в различных полуячейках с реакцией в стандартной водородной полуячейке, то можно составить таблицу относительных окислительных потенциалов. Из соотношения между АО и э. д. с. ячейки следует, что чем более положителен окислительный потенциал реак- [c.310]

ЦИИ в полуячейке, тем больше термодинамическая вероятность протекания такой реакции. Если э. д. с. выражается как окислительный потенциал, можно также сказать, что более положительные потенциалы соответствуют лучшим восстановителям, а более отрицательные потенциалы — лучшим окислителям вещества с потенциалами, большими чем потенциал водорода, лучшие восстановители, нежели водород, а вещества с потенциалами, меньшими потенциала водорода, являются лучшими окислителями, чем ион водорода. Стандартные потенциалы, заимствованные из книги , приведены в табл. 8-1. Наиболее положительные потенциалы и, следовательно, отвечающие нм лучшие восстановители в стандартном состоянии расположены в начале таблицы. [c.311]

Реакции в полуячейках и соответствующие им значения стандартных потенциалов будут [c.311]

Реакциями в полуячейках будут [c.320]

Положение несколько меняется, если две реакции в полуячейках при сложении дают третью реакцию в полуячейке. Обычно необходимо рассчитать АО для каждой реакции в полуячейке, учитывая число электронов, принимающих участие в реакции. Затем эти величины нужно сложить. Так как необходимо рассчитать АО для суммарной реакции в полуячейке, то можно вернуться обратно к э. д. с. полуячейки. Например, рассмотрим реакцию в полуячейке [c.320]

Напишем уравнения двух реакций в полуячейках [c.321]

Следует отметить, что в каждом из до сих пор написанных уравнений реакций и тех, которые еще будут приведены, все ионные компоненты обозначены так, как если бы в реакциях принимали участие простые ионы. Это, конечно, не соответствует действительности, так как все ионы в водном растворе в определенной степени гидратированы. Поэтому каждый ион можно рассматривать как окруженный определенным числом молекул воды, определяющимся силой связи и кратчайшим расстоянием, которое зависит от размера, заряда и электронной природы иона. Имея это в виду, интересно отметить, что стандартный потенциал для каждой реакции в рассмотренных полуячейках может быть изменен простой переменой окружения атома золота со степенью окисления +1, т. е. заменой молекул воды, которые окружают ион металла, другими молекулами или ионами. Мы можем проиллюстрировать это влияние окружения центрального атома на примере ионов Вг , N S , и N" в отношении стандартных потенциалов следующих полуячеек [c.321]

Каломельный электрод в качестве электрода сравнения лучше всего использовать в кислых (НС1) растворах, но обычно он применяется как стандартная полуячейка с фиксированным потенциалом в концентрированных растворах хлорида калия. [c.148]

Рис. 58. Эквивалентная электрическая схема кондуктометрической полуячейки при низкой частоте (а) и фазовые соотношения между током и потенциалом электрода при отсутствии поляризационных явлений (б) И в присутствии поляризации (в)

Рис. 59. Полная эквивалентная электрическая схема кондуктометрической полуячейки

Рис. 61. Эквивалентная электрическая схема кондуктометрической полуячейки при повышенных частотах

Окислительно-восстановительный потенциал - электродный потенциал полуячейки, содержащей смесь окисленных и восстановленных форм окислительно-восстановительной системы, [c.476]

Для статического определения данный осмометр после установления нулевой точки и наполнения правой полуячейки исследуемым раствором оставляют на 2—3 часа в покое с целью добиться равномерного распределения по обе стороны мембраны низкомолекулярных примесей, присутствие которых в исследуемом растворе всегда возможно. Затем устанавливают на ожидаемую высоту уровень в капилляре и через каждые 30 мин. производят отсчеты высоты менисков. Измерения продолжают до тех пор, пока разность уровней не становится постоянной—в пределах 0,01 см/час. Равновесие устанавливается, как правило, через 6—8 час. после наполнения осмометра. Полученные таким образом значения осмотического давления часто более точно воспроизводимы, чем соответствующие динамические величины. [c.161]

Если ячейку соединить с регулируемым источником напряжения (например, с батареей), то можно изменять потенциал Е и проводить реакцию в системе ОR в прямом и обратном направлениях. Предположим, что потенциал стал более положительным, так что суммарная реакция на электроде представляет собой восстановление О до R. В конечном итоге будет достигнуто новое равновесие, в котором отношение (0)/(R) будет меньше, чем в уравнении (XVII.8.4). Предполагается, что измепения в стандартной полуячейке пренебрежимо малы или скомпенсированы так, что все измепения происходят в рабочей полуячейке. Тогда [c.555]

Чтобы проиллюстрировать метод Льюиса и Рэнделла для опреде-ленйя стандартного потенциала полуячейки, мы можем преобразовать уравнение (8-22) в следующее [c.308]

Мы видели, что если стандартные значения э. д. с. различных полуячеек определены, то эти полуячейки можно объединить и определить э, д. с. ячейки, или, что то же самое, термодинамическую тенденцию протекания суммарной реакции в том виде, как она написана. Объединяя полуячейки с определенными потенциалами, нет необходимости принять во внимание число электронов, участвующих в реакции, поскольку потенциалы полуячеек обычно определяют в расчете на один электрон. Складывая потенциалы двух полуячеек, мы можем непосредственно использовать таблнч- [c.319]

Напишите уравнение реакции, протекающей в ячейке. Каково значение кобальтовой полуячейки, если э. д. с. ячейки равна 1,03 В [воспользуйтесь значением С ( I2I I ), приведенным в табл. 13.1]. [c.319]

Окислительная способность хинонов (восстановительная способность диоксиаренов) характеризуется нормальным потенциалом ре-докс-системы, который определяется как потенциал полуячейки с концентрациями [Н+] — 1 ц [Хинон] = [Диоксиарен] по отношению к нормальному водородному электроду. Нил<е приведены нормальные потенциалы о некоторых хинонов (в воде при 298 К) [c.384]

Ячейка осмометра Фусса — Мида состоит из двух круглых пластин-дисков из нержавеющей стали (А) с зажатой между ними мембраной, скрепленной по краям винтами. Лицевая сторона каждого диска имеет плоский кольцевой выступ шириной 13 мм, внешний диаметр которого равен 127 мм. Внутри этого кольца расположен ряд конических канавок (2 мм шириной и 2 мм глубиной), соединенных вертикальной канавкой, проходящей от входного до выходного отверстия каждой полуячейки. Лицевые стороны полуячеек плоско отшлифованы. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология