Термодинамическая вероятность протекания

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса АСт- [c.223]

Определите термодинамическую вероятность протекания процессов [c.53]

Пример. Определить термодинамическую вероятность протекания реакции алкилирования бензола пропиленом ири 25° С. Уравнение реакции [c.22]

Термодинамическая вероятность протекания процессов гидрирования ароматических углеводородов еще не обусловливает легкости их проведения. Скорость протекания этих процессов зависит от катализатора, температуры и иных условий. Влияние температуры оказывается сложным повышение ее сдвигает равновесие в сторону разложения циклогексана и одновременно увеличивает скорость протекания обратной реакции. [c.119]

Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими (поскольку катализатор не влияет на равновесие реакций), определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса А2. [c.9]

По знаку ДО устанавливают термодинамическую вероятность протекания реакции. [c.78]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ВЕРОЯТНОСТЬ ПРОТЕКАНИЯ ХИМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА. [c.83]

Термодинамическая вероятность протекания реакции по двум направлениям определена на примере пропилена (табл. 6) [56]. Вероятность протекания реакции изомеризации первичного продукта гидрохлорирования может быть оценена уравнением [c.30]

В промышленных условиях полимеризация олефинов Сз — проводится при температуре обычно не выше 200—210°, т. е. в таких температурных условиях, при которых сохраняется термодинамическая вероятность протекания реакций с высоким выходом. Однако отрицательное значение свободной энергии образования полимеров при полимеризации изобутилена и, следовате.льно, вероятность реакции возрастают с повышением давления, так как термодинамический потенциал процесса зависит от температуры и давления. [c.13]

Значения стандартной энтальпии реакции АЯ° легко найти графически, если экспериментальные данные укладываются на прямую в координатах Кр — 1/Г. Как известно, для эндотермических реакций ДЯ°<0, для экзотермических ДЯ°>0. Из этих же данных можно вычислить для каждой температуры изобарноизотермический потенциал Д(3° (являющийся мерой термодинамической вероятности протекания реакции) и по уравнению [c.66]

ЦИИ в полуячейке, тем больше термодинамическая вероятность протекания такой реакции. Если э. д. с. выражается как окислительный потенциал, можно также сказать, что более положительные потенциалы соответствуют лучшим восстановителям, а более отрицательные потенциалы — лучшим окислителям вещества с потенциалами, большими чем потенциал водорода, лучшие восстановители, нежели водород, а вещества с потенциалами, меньшими потенциала водорода, являются лучшими окислителями, чем ион водорода. Стандартные потенциалы, заимствованные из книги , приведены в табл. 8-1. Наиболее положительные потенциалы и, следовательно, отвечающие нм лучшие восстановители в стандартном состоянии расположены в начале таблицы. [c.311]

Как следует из рис.7.1, значения ДZJ- с ростом температуры уменьшаются для эндотермических реакций крекинга углеводородов и повышаются для экзотермических реакций синтеза (на рисунке отложены отрицательные значения ДZj). Это означает, что термодинамическая вероятность протекания реакций возрастает в эндотермических реакциях крекинга с повышением температуры, а в экзотермических реакциях синтеза - наоборот, при понижении температуры. По этому признаку реакции крекинга являются термодинамически высокотемпературными, а синтеза - термодинамически низкотемпературными. [c.336]

В условиях каталитического крекинга нефтяных фракций термодинамически вероятно протекание значительного числа [c.31]

С точки зрения термодинамики смещение потенциала электрода в положительную сторону должно приводить к увеличению термодинамической вероятности протекания электрохимической реакции растворения металла. В действительности этого не происходит. [c.112]

Центральной проблемой теоретической химии в настоящее время более чем когда-либо является изучение реакционной способности. Если в системе возможно уменьшение свободной энтальпии, то существует определенная термодинамическая вероятность протекания реакции. Однако на основании только термодинамики нельзя решить, будет ли система действительно реагировать или нет, а если будет, то с какой скоростью. Действительный ход реакции в данных условиях определяется реакционной способностью компонентов. [c.46]

При замене воздуха инертными газами существенно изменяются химические процессы на электродах и в разряде. Химические реакции, протекающие в инертных газах, не всегда можно предсказать, так как химическое поведение систем газ — электрод— проба достаточно сложно и мало изучено, в особенности при высоких температурах. В работах [272—274] изучались термохимические реакции, процессы испарения и диффузии, происходящие в атмосфере аргона и аргона с примесью кислорода, а также в других газовых средах. Установлено образование карбидов, промежуточных оксидов и металлов. В работе [278] оценивалась термодинамическая вероятность протекания реак- [c.78]

Для количественной оценки термодинамической вероятности протекания реакций взаимодействия окислов марганца с серо- [c.43]

Можно сказать, что по отношению к стандартному водородному электроду стандартный потенциал цинкового электрода равен —0,763 в, а э. д. с. полуячейки, в которой протекает окислительная реакция, равна + 0,763 в. Теперь, если мы сравним реакции в различных полуячейках с реакцией в стандартной водородной полуячейке, то можно составить таблицу относительных окислительных потенциалов. Из соотношения между АС и э. д. с. ячейки следует, что чем более положителен окислительный потенциал реакции в полуячейке, тем больше термодинамическая вероятность протекания такой реакции. Если э. д. с. выражается как окислительный потенциал, можно также сказать, что более положительные потенциалы соответствуют лучшим восстановителям, а более отрицательные потенциалы — лучшим окислителям вещества с большими потенциалами, чем потенциал водорода, лучшие восстановители, нежели водород, а вещества с потенциалами, меньшими потенциала водорода, являются лучшими окислителями, чем ион водорода. Стандартные потенциалы, заимствованные из книги , приведены в табл. 8-1. Наиболее положительные потенциалы и, следовательно, отвечающие им лучшие восстановители в стандартном состоянии расположены в начале таблицы. [c.299]

Расчеты свидетельствуют о большой термодинамической вероятности протекания реакций, но опытным путем это подтверждено для реакций (а), (б) и (г) реакция (в) в силу кинетических осложнений протекает очень медленно, хотя ее цитируют без всяких оговорок. [c.164]

Термодинамическая вероятность протекания процесса цис- транс-изомеризации позднее получила обоснование в работе Черняева с сотр. Они установили, что полная энергия /пранс-[Р1(МНз)2СЬ] на 12,6 0,8 кДж/моль меньше, чем г ыс-изомера. [c.221]

Ре, Мп) можно констатировать достаточную термодинамическую вероятность протекания реакций взаимодействия с ними сернистого ангидрида в присутствии кислорода при 300—1000° С. Некоторые термодинамические ограничения по максимальной температуре в таком процессе имеются для окислов железа (не выше 600°С) и окислов марганца (не выше 900°С). [c.117]

Рассмотрена термодинамическая вероятность протекания ряда реакций при переработке ацетилена в ацетальдегид в паровой фазе. [c.155]

Термодинамическая вероятность протекания окислительных процессов характеризуется величиной окислительно-восстановительного потенциала [c.142]

В условиях каталитического крекинга термодинамически вероятно протекание большого числа различных реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод — углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования [1—3]. В зависимости от типа сырья, свойств катализатора, оперативных условий прбцесса, а также от конструктивных особенностей реакционных аппаратов интенсивность протекания указанных реакций может меняться. Проведение процесса в оптимальных условиях заключается в обеспечении максимального протекания желательных реакций при минимуме нежелательных. [c.66]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

СаНв -г O.SHj величина AZ возрастает с температурой, что указывает на уменьшение термодинамической вероятности протекания этой стадии при повышении температуры. Однако темп этого увеличения по сравнению с темпами изменения AZ остальных стадий небольшой. Это соответствует тому, что значительных изменений Л1,нал [c.215]

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Необходимым условием протекания реакции деструкции является отрицательное значение энергии Гиббса. Термические реакции протекают по радикальному механизму как цепные, так и не цепные. Вероятность протекания ионных реакций незначительная. Так, гетеролитичес-кий распад, например, связи С-С происходит с затратой энергии 1206 против 360 кДж/моль для гомолитического распада. Согласно радикально-цепной теории, при первичной стадии термического распада парафиновых углеводородов образуются два свободных радикала, которые могут дать начало реакционным цепям. Направление распада молекулы парафинового углеводорода на радикалы зависит от величины энергий связей, которые характеризуются теплотой их образования. [c.127]

Термодинамическая вероятность протекания любой химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса AG, которая связана с энтальпией процесса Аэнтропией AS, абсолютной температурой Т следующим уравнением AG = АН — [c.131]

При подаче в реакционную зону продуктов пщ)0ЛИ8а отходов не-фтеоэрвработки газовая и твердая фаза могут быть весьма сложными по составу. Термодинамически вероятно протекание таких цроцвссов [c.32]

Термодинамическая вероятность протекания этого процесса позднее получила обоснование в работе И. И. Черняева с сотр. [7]. Они установили, что полная энергия m aw -[Pt(NHз)2 I2] на 3 ккал меньше полной энергии г l -[Pt(NHз)2 lг]. [c.134]

Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает слева направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов (кроме ацетилена) с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется при температуре до 227°С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре—алкены, алкадиены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например, к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений (с образованием водорода, метана, смолы, кокса) и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию. [c.284]

Термодинамический анализ. Для определения термодинамической вероятности протекания реакций (1)—(4), приведенных в табл. 1, в системе мопосульфид германия—сернистый газ были рассчитаны температурные зависимости их изобарно-изотермических потенциалов. Исходные данные для соединений германия и серы приведены по данным [ ] в табл. 2. [c.341]

Из-за отсутствия необходимых характеристик сульфоксидов, сульфонов, дисульфидов нельзя оценить термодинамическую вероятность протекания для них реакций дегидрирования. Ориентировочный расчет, сделанный для дегидрирования некоторых сульфонов, показывает (табл. 52), что эта реакция при определенных условиях возможна. Термодинамически разрешена реакция дегидрирования алифатического тиоэфира с сохранением связей сера — углерод (см. схему 9). Однако более вероятны реакции элиминирования сероводорода из молекулы тиоэфира (рис. 68, табл. 52). [c.144]

Для определения термодинамической вероятности протекания процессов диссоциации фосфатов проведен расчет величины изменения энергии Гиббса ( AZ.J- )здля ряда случаев констант равновесия Кр и состав газовой фазы для различных реакций в условиях равновесия при высоких температурах, в частности, для реакций диссоциации трикальцийфосфата (ТКФ) и фтористого апатита (ФА) - основных соединений фосфора, содержащихся в природных фосфатах [c.63]

Термодинамическая вероятность протекания реакций образования алкан-тиолов из алканолов и сероводорода очень велика [1 ]. Тиолирование происходит только в присутствии катализаторов, регулируя их состав и условия проведения реакции, можно направить процесс в сторону образования желаемых продуктов. Наиболее перспективен гетерогенно-каталитический метод. В 1910 г. Сабатье [5] впервые применил твердый катализатор (диоксид тория) в газофазной реакции алканолов с сероводородом, ведущей к образованию ал-кантиолов и диалкилсульфидов. В 1921 г. эта реакция была осуществлена [6] в присутствии диоксида тория, нанесенного в количестве 25 мае. % на пемзу, при 260-380 °С, атмосферном давлении, мольном отношении НгЗ спирт 0.75-2.0. Главными продуктами реакции НгЗ с метанолом, этанолом, бутанолами-1 и -2 и пентанолом-2 были соответствующие тиолы, выход которых составлял 35-52 % образовывались также побочные продукты - альдегиды, алкены, [c.8]