Потенциал полуячейки

Окислительно-восстановительный потенциал - электродный потенциал полуячейки, содержащей смесь окисленных и восстановленных форм окислительно-восстановительной системы, [c.476]

Определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал полуячейки [c.347]

Пропорциональность эта не является строгой, поскольку отсутствует линейная зависимость между изменением э. д. с. и количеством тиола, окисленного иодом. Во-первых, во время элюирования фракции величина pH не поддерживается постоянной. Таким образом, окислительно-восстановительный потенциал полуячейки изменяется в результате введения ионов-водорода по/реакции [c.280]

Взаимосвязь между стандартным потенциалом полуячейки и соответствующим ей стандартным изменением изобарного потенциала выражается уравнением [c.305]

Согласование знаков возможно в том случае, если э. д. с. ячейки выражать как окислительный потенциал. Тем не менее потенциал в соответствии с Американским соглашением будет иметь два знака, а в соответствии с Европейским соглашением — один знак. В попытке согласовать эти соглашения многие авторы, а также Международный союз по теоретической и прикладной химии рекомендуют изменить терминологию . Было предложено термин электродный потенциал оставить за Европейским соглашением, а термин электродвижущая сила полуячейки — за Американским соглашением. [c.310]

Можно сказать, что по отношению к стандартному водородному электроду стандартный потенциал цинкового электрода равен —0,763 в, а э. д. с. полуячейки, в которой протекает окислительная реакция, равна +0,763 в. Теперь, если мы сравним реакции в различных полуячейках с реакцией в стандартной водородной полуячейке, то можно составить таблицу относительных окислительных потенциалов. Из соотношения между АО и э. д. с. ячейки следует, что чем более положителен окислительный потенциал реак- [c.310]

ЦИИ в полуячейке, тем больше термодинамическая вероятность протекания такой реакции. Если э. д. с. выражается как окислительный потенциал, можно также сказать, что более положительные потенциалы соответствуют лучшим восстановителям, а более отрицательные потенциалы — лучшим окислителям вещества с потенциалами, большими чем потенциал водорода, лучшие восстановители, нежели водород, а вещества с потенциалами, меньшими потенциала водорода, являются лучшими окислителями, чем ион водорода. Стандартные потенциалы, заимствованные из книги , приведены в табл. 8-1. Наиболее положительные потенциалы и, следовательно, отвечающие нм лучшие восстановители в стандартном состоянии расположены в начале таблицы. [c.311]

Следует отметить, что в каждом из до сих пор написанных уравнений реакций и тех, которые еще будут приведены, все ионные компоненты обозначены так, как если бы в реакциях принимали участие простые ионы. Это, конечно, не соответствует действительности, так как все ионы в водном растворе в определенной степени гидратированы. Поэтому каждый ион можно рассматривать как окруженный определенным числом молекул воды, определяющимся силой связи и кратчайшим расстоянием, которое зависит от размера, заряда и электронной природы иона. Имея это в виду, интересно отметить, что стандартный потенциал для каждой реакции в рассмотренных полуячейках может быть изменен простой переменой окружения атома золота со степенью окисления +1, т. е. заменой молекул воды, которые окружают ион металла, другими молекулами или ионами. Мы можем проиллюстрировать это влияние окружения центрального атома на примере ионов Вг , N S , и N" в отношении стандартных потенциалов следующих полуячеек [c.321]

Набухание мембраны в определенной степени оказывает влияние на ее проницаемость. Однако при выборе мембраны некоторые авторы [23] считают, что она не должна сильно набухать в данном растворителе. Другие же полагают [22, 80], что предназначенная для осмотических измерений мембрана должна несколько набухать в данном растворителе, так как в этом случае конечное значение химического потенциала растворителя внутри мембраны будет способствовать обмену растворителя между обеими полуячейками. Если мембрана имеет очень маленькие поры или совсем без пор, то обмен растворителя через мембрану осуществляется только за счет набухания этой мембраны в растворителе. [c.204]

Пусть и обозначает величину, называемую потенциалом данного электрода относительно нормального каломельного электрода в КС1, поправленную на потенциал жидкостного соединения. Интересующая нас полуячейка имеет вид [c.142]

Чтобы быть уверенным в измеримости введенного потенциала, будем сначала пользоваться потенциалом Ф подходящего электрода сравнения в некоторой точке раствора, измеренным относительно аналогичного электрода сравнения в фиксированной точке раствора. Мы имеем в виду реальный электрод, а не полуячейку сравнения, соединенную с рассматриваемой точкой капиллярной трубкой, наполненной раствором электролита. Конечно, в электродном равновесии должны фигурировать анионы или катионы и, возможно, растворитель. В общем виде такая электродная реакция может быть записана следующим образом [c.274]

В экспериментальной практике бывает желательно заменить электрод сравнения полуячейкой сравнения. Вводимый тем самым диффузионный потенциал можно точно рассчитать для полуячейки сравнения типа Hg—HgO в растворе КОН, если внешним электролитом также является КОН. Такой расчет не удается сделать, если внешним электролитом служит КС1 (гл. 2 и 6). [c.274]

Можно сказать, что по отношению к стандартному водородному электроду стандартный потенциал цинкового электрода равен —0,763 В, а э. д. с. полуячейки, в которой протекает окислительная реакция, равна - -0,763 В. Теперь, если мы сравним реакции в различных полуячейках с реакцией в стандартной водородной 328 [c.328]

Отсюда очевидно, что величину электродного потенциала нельзя рассматривать только с энергетической точки зрения. Необходимо учитывать влияние изменения энтропии. В качестве примера рассмотрим полуячейку металл — ион металла в водной среде М/Мад, э. д. с. которой будет пропорциональна изменению свободной энергии реакции [c.338]

Пренебрегая изменением энтропии, стандартный окислительный потенциал для полуячейки М/М"д можно представить в виде [c.339]

Потенциал реакции в полуячейке. Используя в качестве примера ту же химическую систему и учитывая, что свободная энергия стандартного водородного электрода по Гиббсу также принята равной нулю, можно записать [c.12]

Проверка показала, что потенциал восстановления имеет тот же знак, что и потенциал реального электрода. В связи с этим Международный союз по теоретической и прикладной химии (ЮНАК) в 1953 г, рекомендовал стокгольмскому конгрессу союза принять, что электродным потенциалом следует называть только потенциал восстановления, эта рекомендация учтена в настоящем издании этой книги. Поэтому все реакции в полуячейках следует записывать в виде [c.13]

Если попытаться измерить отношения коэффициентов активности отдельного иона при двух различных концентрациях, используя две полуячейки с различной концентрацией, но одним и тем же электродом, то оказывается, что возникает неопределенность, обусловленная градиентом потенциала в переходной области между растворами. Величина последнего — того же порядка, что и ожидаемая разность потенциалов, обусловленная различием коэффициентов активности. [c.367]

Можно сказать, что по отношению к стандартному водородному электроду стандартный потенциал цинкового электрода равен —0,763 в, а э. д. с. полуячейки, в которой протекает окислительная реакция, равна + 0,763 в. Теперь, если мы сравним реакции в различных полуячейках с реакцией в стандартной водородной полуячейке, то можно составить таблицу относительных окислительных потенциалов. Из соотношения между АС и э. д. с. ячейки следует, что чем более положителен окислительный потенциал реакции в полуячейке, тем больше термодинамическая вероятность протекания такой реакции. Если э. д. с. выражается как окислительный потенциал, можно также сказать, что более положительные потенциалы соответствуют лучшим восстановителям, а более отрицательные потенциалы — лучшим окислителям вещества с большими потенциалами, чем потенциал водорода, лучшие восстановители, нежели водород, а вещества с потенциалами, меньшими потенциала водорода, являются лучшими окислителями, чем ион водорода. Стандартные потенциалы, заимствованные из книги , приведены в табл. 8-1. Наиболее положительные потенциалы и, следовательно, отвечающие им лучшие восстановители в стандартном состоянии расположены в начале таблицы. [c.299]

Чтобы проиллюстрировать метод Льюиса и Рэнделла для опреде-ленйя стандартного потенциала полуячейки, мы можем преобразовать уравнение (8-22) в следующее [c.308]

Окислительная способность хинонов (восстановительная способность диоксиаренов) характеризуется нормальным потенциалом ре-докс-системы, который определяется как потенциал полуячейки с концентрациями [Н+] — 1 ц [Хинон] = [Диоксиарен] по отношению к нормальному водородному электроду. Нил<е приведены нормальные потенциалы о некоторых хинонов (в воде при 298 К) [c.384]

Бейтс с сотрудниками [6] определили степень захвата иода крахмалом и его компонентами методом потенциометрического титрования, измеряя потенциал полуячейки, содержащей полисахарид, иод и иодид-пон, относительно каломельного электрода. Равновесные концентрации свободного иона в различные моменты титрования определяли путем сравнения с кривыми титрования холостого раствора, не содержащего полисахарида. Совсем недавно бил предложен дифференциальный метод титрования [1, 24, 34], в котором холостое титрование является обязательным. Этот метод точеа [c.535]

Тиолы можно детектировать обычными термическими и ионизационными методами. Однако Саннер и др. [96] описали потенциометрический метод, который может оказаться полезным при необходимости селективно детектировать тиолы в присутствии других нейтральных летучих соединений. Фракции элюируют в раствор, содержащий иод и иодид щелочного металла. Тиолы количественно окисляют в дисульфиды, одновременно восстанавливая стехиометрическое количество иода. Это вызывает изменение потенциала полуячейки — 1г — Г, измеряемого электрометрически. Результаты регистрируются в виде интегральных кривых, подобных кривым, полученным при определении летучих жирных кислот в титрационной ячейке (фиг. 94). Концентрация каждого тиола примерно пропорциональна высоте соответствующей ему ступени. [c.280]

Можно использовать различные методы определения значения Е°К Наиболее употребительным из них является использование теории Дебая — Хюккеля, для чего экспериментальные данные экстраполируют до области очень большого разбавления. Однако еще до появления теории Дебая — Хюккеля Льюисом и Рэнделлом был разработан экспериментальный метод определения Чтобы проиллюстрировать метод Льюиса и Рэнделла для определения стандартного потенциала полуячейки, мы можем преобразовать уравнение (8-22) в следующее [c.296]

Если ячейку соединить с регулируемым источником напряжения (например, с батареей), то можно изменять потенциал Е и проводить реакцию в системе ОR в прямом и обратном направлениях. Предположим, что потенциал стал более положительным, так что суммарная реакция на электроде представляет собой восстановление О до R. В конечном итоге будет достигнуто новое равновесие, в котором отношение (0)/(R) будет меньше, чем в уравнении (XVII.8.4). Предполагается, что измепения в стандартной полуячейке пренебрежимо малы или скомпенсированы так, что все измепения происходят в рабочей полуячейке. Тогда [c.555]

Реакция диспропорционирования. Как известно, ртуть обладает двумя валентными состояниями, причем двухзарядные ионы ртути возникают в результате реакции диспропорционирования. Эти ионы имеют тенденцию к образованию комплексов. Следовательно, на каломельном электроде стремятся установиться два различных потенциала. В только что изготовленной полуячейке (Hg/Hg2 l2/H l) тепловое и прочие равновесия (диффузионное, адсорбционное и т. д.) устанавливаются с нормальной скоростью, а потенциал ячейки достигает через [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология