Молибден потенциал пассивации

Отсутствие самопассивации безазотистой стали, даже с палладием, можно объяснить гетерогенностью ее структуры. При двухфазной аустенито-ферритной структуре содержание легирующих элементов в фазах отличается на несколько процентов. Аустенитная фаза обогащена никелем и обеднена хромом и молибденом. Это затрудняет пассивацию аустенитной составляющей стали. Потенциалы полной пассивации стали смещаются к более положительным значениям. Поэтому протекающий катодный процесс выделения водорода на палладии не может сместить потенциал коррозии стали в пассивную область. [c.213]

Показана зависимость потенциала титана, молибдена и сплавов системы титан — молибден от времени (9а), а также значения скорости коррозии и стационарных потенциалов в зависимости от содержания в сплавах молибдена (96). Как видно из рис. 9, потенциалы исследуемых металлов и сплавов довольно быстро устанавливаются до постоянных, но довольно отрицательных значений. Однако с увеличением содержания молибдена потенциалы сплавов несколько облагораживаются, а скорость коррозии уменьшается. В 42%-ном растворе едкого кали высокой стойкостью обладает сплав, содержащий 40% молибдена, и нелегированный молибден. Сплав титана с 32% молибдена корродирует со скоростью, равной 0,1 г м -час. Исследование зависимости скорости коррозии от потенциала, проведенное в 50%-ном растворе едкого кали при 100° С, показало, что активная область титана, а именно потенциал его пассивации, почти совпадает с потенциалом перепассивации [c.76]

Таким образом, результаты коррозионных испытаний согласуются с результатами электрохимических измерений. Благотворное влияние молибдена или хрома на повышение коррозионной стойкости сплавов титан—палладий объясняется тем, что оба эти элемента уменьшают ток анодного растворения титана вблизи его потенциала полной пассивации. В случае легирования хромом это достигается благодаря тому, что хром имеет более отрицательный потенциал полной пассивации, чем титан, а при легировании молибденом — главным образом за счет значительного снижения способности титана к анодному растворению. При дополнительном легировании сплавов титан—хром, титан—молибден палладием, обеспечивающим значительное смещение стационарного потенциала металла в положительную сторону, потенциал сплавов оказывается в области значений, где токи анодного растворения сплавов меньше, чем ток анодного растворения титана. [c.184]

Тройные сплавы титан—палладий—молибден, а также титан—палладий—хром обладают большей устойчивостью, чем двойной сплав титан—палладий, что связано с уменьшением тока анодного растворения титана вблизи потенциала полной пассивации при легировании его молибденом или хромом. [c.185]

При легировании хромистых сталей N1 или Мо отмечается уменьшение 1ц, повышается стойкость в пассивной области, но потенциал пассивации при этом изменяется мало [106, 120). Из рис. 48 видно, что уже 0,5% легируюш,его компонента снижает ток пассивации в 6—10 раз. На рис. 49 показано влияние Мо и N1 на потенциал пассивации Еп и потенциал полной пассивации Еап стали Ре — 25% Сг. Молибден очень незначительно смеш,ает Е и Епп в сторону отрицательных значений. Никель до 1% не оказывает влияния, а при содержании его в стали в количестве 2 и 3% несколько смеш,ает Ец и Е п в положительную сторону. Однако следует отметить, что при повышении температуры наблюдается более заметное влияние этих легирующих добавок на потенциал пассивации стали (рис. 50). С ростом температуры Е хромистой нелегированной стали смещается в сторону менее отрицательных значений. Сдвиг потенциала достигает 0,15 в при повышении температуры от 25 до 75° С. В то же время у сталей, легированных Мо и N1, смещение Е в том же интервале температур составляет только 0,02—0,06 в. [c.76]

При изучении влияния Мо на электрохимическое поведение было установлено, что Мо снижает ток пассивации (1 % Мо уменьшает ток пассивации на порядок величины). У сталей с Мо потенциал пассивации несколько смещается в отрицательную область, ток в пассивиом состоянии уменьшается. Время самоактивации увеличивается, потенциал питтингообразования смещается в положительную сторону по сравнению со сталями, не легированными Мо. Таким образом молибден существенно улучшает пассивируемость нержавеющих сталей. В связи с этим в последние годы интенсивно изучается состав пассивных пленок на сталях с молибденом. [c.151]

Молибден в безводных уксуснокислых растворах пассивируется, его растворение происходит лишь после достижения обратимого потенциала образования оксида М0О3 и протекает с образованием ионов высокой степени окисления (в ацетатных и хлоридных растворах средняя степень окисления составляет 5,8-[-, в растворе ЫаС104 — 4,854-). Специфическое влияние анионов на кинетику анодного растворения и пассивацию отсутствует. Кислородные соединения молибдена образуются за счет кислорода молекул уксусной кислоты. По полярографическим данным растворение протекает в основном по реакциям [c.118]

Молибден, который является стабилизатором ферритной фазы, способствует пассивации стали (повышает нижнюю границу потенциала питтингообразования) и тем самым повышает коррозионную стойкость. Например, сталь 18/8 Мо обладает высокой коррозионной стойкостью даже в растворах H2SO4. Добавка Мо способствует также повышению анодной поляризуемости, возможно, вследствие адсорбции на поверхности стали образующихся продуктов коррозии, но механизм действия Мо, очевидно, иной, чем у Ni, так как молибден не только уменьшает питтингообразование, но и снижает вероятность подповерхностной коррозии. [c.26]

Большая устойчивость одной из фазовых структур в ряде случаев может определяться большей ее термодинамической стабильностью. Так, например, обстоит дело в случае а-ьр-латуни, где а-фаза, содержащая меньшее количество цинка по сравнению с р-фазой, будет обладать большей термодинамической стабильностью и большей коррозионной устойчивостью, например в растворах кислот. Однако довольно часто повышенная устойчивость фазы определяется кинетическими факторами, например способностью одной из фаз гетерогенного сплава к более легкой пассивации. Это можно проиллюстрировать наблюденными закономерностями формирования поверхностной структуры при растворении сплайна —Мо [47, 49]. Здесь наблюдалось, что в условиях коррозии в активном состоянии (40% Н2504, 70° С), когда потенциал сплава устанавливается в активной области, преимущественно растворяется а-фаза, менее легированная молибденом по сравнению с р-фазой и поэто1му менее термодинамически стабильная. В этом случае при коррозии на поверхности накапливается р-фаза. Наоборот, если коррозия идет при более положительных потенциалах (за счет анодной поляризации или в более [c.23]

Исследования, результаты которых приводятся ниже, касаются коррозионного и электрохимического поведения сплавов системы титан — молибден, а также нелегированных титана [32—34] и молибдена в растворах едкого кали при концентрациях от 40 до 50% и температурах 100—450° С. На рис. 8 представлена зависимость скорости коррозии титана от потенциала, полученная в 50%-ном растворе едкото кали. На потенциостатических кривых 1 я 2 имеются явно выраженные области активного растворения титана с максимумами при потенциале пассивации, равном —0,7 в. Повышение концентрации щелочи увеличивает скорость коррозии титана. По сравнению с растворами кислот в щелочных растворах активная область растворения титана смещена к более отрицательным значениям потенциала. [c.75]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Для повышения стойкости двойных сплавов титан—благородный металл необходимо путем дополнительного легирования сдвинуть нижнюю ветвь анодной поляризационной кривой титана в отрицательную сторону. Этого можно достигнуть, легируя титан металлом с более отрицательным потенциалом полной пассивации, чем у титана, или металлом, сужающим петлю активного анодного растворения. При исследовании поляриза-ции ряда металлов было установлено, что хром в серной кислоте имеет потенциал полной пассивации значительно более отрицательный, чем тита.ч, а молибден не склонен к анодному растворению при тех потенциалах, при которых растворяется титан [164]. Поэтому следовало ожидать, что при легировании титана молибденом петля активного анодного растворения титана будет сужена, а при легировании хромом потенциал полной пассивации титана сдвинется в отрицательную сторону. Из фиг. 76 видно, что сплав Л—15% Мо значительно менее склонен к анодному растворению, чем титан, а сплав Т1—15% Сг и.меет потенциал полной паосивации значительно менее положительный, чем титан. Особенностью сплава Т1—15% Мо является наличие повторной активации этого сплава после пассивности вследствие пере.хода сплава в состоя-130 [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология