азы реакции с их выделением

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману [20]. Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все зто помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась па водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия (Кальбаум). После прибавления треб) емого количества перманганата калия (в излишке от теории) колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—12Г. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась прп 121 —122 . Прп нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол. [c.17]

Для второго из выбранных объектов, т. е. для железа, стандартный электродный потенциал равен —0,44 В. Поэтому здесь, так же как и в случае цинка, следует считаться с реакцией выделения водорода, и, следовательно, условия стационарности будут заданы уравнением (24.2). Однако в отличие от цинка здесь совершенно иное соотношение токов обмена металла и водорода. Ток обмена железа имеет порядок 10 з А-см- , а для водорода на железном электроде в кислых растворах он достигает А-см 2. Можно ожидать поэтому, что стационарный потенциал железа в условиях кислотной коррозии должен заметно отличаться от его обратимого потенциала он будет смещен в сторону положительных значений, г. е. в направлении равновесного потенциала водородного электрода. Этот вывод согласуется с экспериментальными данными и находит дополнительное подтверждение в том, что железо ведет себя в некоторых интервалах pH подобно водородному электроду. Скорость коррозии железа также можно вычислить, если только известны его стационарный потенциал и перенапряжение водорода на нем. [c.493]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

В области перепассивации железо в серной кислоте почти не корродирует (основной является реакция выделения кислорода), но в щелочных растворах коррозия заметна, так как они способствуют образованию ферратов ЕеО . Перепассивацией объяс- [c.79]

При сульфировании определяющей является реакция выделения функциональной группы Х (50з) из промежуточного комплекса ( 1 > 2) при нитровании же или галоидировании—реакция присоединения функциональной группы к ароматическому ядру ( 1 < 2)- Кроме того, при сульфировании можно получить равновесную смесь, содержащую много исходных реагентов или продуктов реакции, что указывает на обратимый характер этой реакции. Другие реакции электрофильного замещения (галоидирование, нитрование) практически необратимы. [c.320]

ЦИЯ выделения водорода, а на основную анодную — реакция выделения кислорода. Например, при восстановлении формальдегида [c.387]

Иапример, реакция выделения свободного иода при действии па раствор иодида раствором соли железа (П1) [c.354]

При рассмотрении механизма элементарного электрохимического акта целесообразно различать реакции, идущие с разрывом внутримолекулярных связей, и реакции, в ходе которых происходит лишь перестройка структуры частиц и растворителя с сохранением основных связей, существовавших в исходных частицах. Типичным примером реакций первого т ша можно считать одну из наиболее часто встречающихся на практике и наиболее интенсивно изучаемую реакцию выделения водорода [c.371]

В случае же гидроочистки бензинов, реактивных и дизель-иых топлив неизотермичность процессов является следствием протекания не реакций выделения сероводорода, а реакций гидрирования и гидрокрекинга углеводородов. Проиллюстрируем это на примере гидроочистки бензиновой фракции, содержащей [c.151]

При заданном перенапряжении зависимость скорости выделения водорода от температуры описывается уравнением (17.120). Энергия активации реакции выделения водорода, рассчитанная по этому уравнению, зависит от перенапряжения водорода. С его увеличением она уменьшается в первом приближении по линейному закону. Экстраполированные до нулевого перенапряжения энергии активации зависят от природы металла и состава раствора. Так, при выделении водорода из кислых растворов, не содержащих поверхностно-активных веществ, энергия активации выделения водорода на ртути составляет около 92 кДж-моль-, на вольфраме— 67 кДж-моль . [c.402]

При замедленной рекомбинации для протекания реакции выделения водорода с заданной скоростью на поверхности металла необходим избыток водородных атомов по сравнению с равновесными условиями. При равновесии, т. е. при обратимом значении потенциала водородного электрода, между всеми стадиями электродной реакции существует детальное равновесие [c.408]

Любой проводимый в водном растворе процесс электрохимического восстановления (или окисления) сопровождается побочной реакцией выделения либо водорода, либо кислорода. [c.429]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

Для данной реакции величина тока обмена зависит от природы металла, на котором она протекает. Следовательно, первый член уравнения (187.1) в соответствии с эмпирической формулой Тафеля определяется природой катода. Для реакции выделения водорода коэффициент переноса а = 0,5. При этом расчетное значение коэффициента b при 298 К равно 0,118. Достаточно удовлетворительное совпадение этой величины с опытными значениями лля многих металлов свидетельствует о справедливости теории замедленного разряда. [c.512]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Регенерация. В промышленности принято разложение насыщенной серной кислоты острым паром в противоточной колонне с разбавлением кислоты. При разложении экстракта протекают, как правило, три реакции выделение изобутилена, образование триметилкарбинола, образование полимеров изобутилена, в основном димеров и тримеров. [c.725]

В случае же гидроочистки бензинов, реактивных и дизельных топлив неизотермичность процессов является следствием протекания не реакций выделения сероводорода, а реакций гидрирования [c.121]

Уменьшение энергии Гиббса в последней реакции примерно в 5 раз меньше, чем в первых двух, и константа равновесия меньше примерно на 7 порядков. Однако при термическом разложении пропана при этой температуре протекают только две последние реакции, выделения углерода не происходит. [c.8]

Требование наиболее полного использования сырья и энергии обусловливает структуры ХТС с большим числом материальных и тепловых потоков, рециркулирующих в системе. Примерами подсистем, обладающих этим признаком, являются подсистемы первоначальной обработки сырья, проведения химических реакций, выделения и очистки целевых продуктов. [c.177]

Отходящий из реактора газ конденсируется и освобождается от соляной кислоты, образующейся в ходе реакции. Выделение и очистка четыреххлористого углерода и перхлорэтилена осуществляется затем в серии обычных колонн непрерывного действия. [c.396]

Не имеющий третичного углеродного атома 1,1-диметилциклогексан существует лишь в виде катиона и из продуктов реакции выделен не был. На рис. 67 приведена графическая экстраполяция состава продуктов реакции к нулевой степени превращения. [c.170]

Реакции выделения водорода и кислорода зависят от pH и протекают с участием электронов, на диаграмме это линии в и г, а реакция Ре- Ре +-ь2е соответствует линии а. Линии диаграммы ограничивают области, определяющие термодинамическую стабильность или нестабильность металла при различных pH растворов и электродных потенциалах металла. [c.5]

Кинг и Миллер считают [3], что реакция выделения водорода происходит на сульфиде железа, который, в свою очередь, образуется в результате реакции иона Ре + с сульфид-ионом, выделяемым бактериями. Они предположили также [4], что бактерии увеличивают количество активного сульфида железа, на котором может идти реакция выделения Нг- Особенно серьезные повреждения сульфатвосстанавливающие бактерии наносят нефтяным отстойникам, подземным трубопроводам, водоохлаждаемым прокатным станам или обсадным трубам глубоких скважин. На Среднем Западе США в результате коррозии под действием сульфат-восстанавливающих бактерий за 2 года вышли из строя водозаборные трубы для артезианской воды — диаметром 50 мм, с гальваническим покрытием коррозия в предварительно хлорированной воде была значительно меньше. [c.104]

Реакции выделения воды из двух или нескольких молекул, содержащих различные функциональные группы, представляют очень обширный и важный раздел органической химии (конденсации с выделением воды). Эти процессы ведут к образованию высокомолекулярных соединений. Путем межмолекулярных каталитических конденсаций могут быть получены не только линейные, но и трехмерные молекулы. [c.466]

I Для определения свинца в руде взята иавеска руды 5,0000 г. После растворения ее в кислоте РЬ -ион осажден в виде РЬСгО,, осадок отфильтрован, промыт и растворен в смеси НС и KI (уравнение реакций ). Выделенный при этой реакции иод оттитровал 0,5000 н, раствором NajSjOa и его израсходовано [c.419]

Теория элементарного акта, основакпая на представлении о решающей роли энергии разрыва связей в его кинетике и на отождествлении обобщенной координаты реакции с иаправлепием разрыва связи, позволяет дать качеетвеш о правильное истолкование основных закономерностей реакции выделения водорода и других реакций первого тииа, а такл<е предвидеть ряд новых эффектов. [c.373]

Из но " I )альных солевых растворов 1 ислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот процесс, который в данных условиях связан с меньнлей затратой энергии. В ко1щеитрированпых растворах кислородсодержащих кислот в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредствешюе участие могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем с сотр. (1957). В их исследо- [c.419]

Для перечисленных реакций выделение тепла изменяется от 98 ккал для реакции радикалов ОН до 78 ккал для реакций с первичным радикалом С3Н7. [c.415]

Множественное присоединение СВгг к соединениям с несколькими двойными связями возможно, как и в реакциях с ССЬ. Иногда электронные и стерические факторы затрудняют эти процессы. Так, циклооктатетраен в прямой реакции дает очень малые выходы три- и тетрааддуктов [730]. Для получения заметных количеств этих соединений надо повторно вводить в реакцию выделенные моно- и диаддукты. После удаления двух атомов брома диаддукта выход продуктов нового присоединения СВгг резко увеличивается [792] (схема 3.200). [c.347]

На дно колбы или бачка из стали марок 0Х23Н28МЗДЗТ и 0Х23Н28М2Т кладут бусы, стеклянные трубки или фарфоровые лодочки, помещают образцы стали и, залив их раствором, добавляют цинковую пыль. Когда бурная реакция выделения водорода закончится, соединяют реакционный сосуд с обратным холодильником и кипятят в течение 144 ч [c.453]

Коррозия металлов и сплавов газообразными хлором и хлористым водородом при высоких температурах, как это показали работы X. Л. Цейтлина, принципиально отличается от действия другик газовых сред на металлические поверхности. В зависимости от природы металла при какой-то определенной температуре начинает протекать экзотермическая реакция, приводящая к резкому повышению температуры и очень сильной коррозии. Так как скорость реакции выделения тепла превосходит скорость его отвода, то металлы в токе хлора могут сгореть. [c.157]

Известно, что все химические реакции сопровождаются определенным энергетическим эффектом, т, е. выделением или поглощением эпергпп в том илн ипом виде. Чаще всего наблюдается при химических реакциях выделение или поглощение теплоты. Количественно ьнергетический эффект выражается посредством записи в уравнении реакции значения выделенной или поглощенной энергии. Так как в уравнении реакции формула каждого вещества символизирует его количество, равное одному молю, а коэффициент при формуле—число молей этого вещества, то значение энергии, записапное в уравнении, относят к обозначенным в уравнении количествам исходных и получившихся веществ. Значение выделенной эиергии записывают обычно в правой части уравнения со знаком плюс, а поглощенной — со знаком минус. В первом случае реакцию называют экзотермической, во втором — эндотермической. Уравнения, отражающие ие только сохранение массы, но и сохранение энергии при химических реакциях, называются тер.но.химическими. Термохимия — это раздел науки, изучающий взаимные превращения химической и тепловой энергии. Термохимические уравнения обладают всеми свойствами алгебраических равенств и, таким образом, с ними можно совершать и алгебраические операции, [c.76]

Продукт реакции выделен в виде сульфохлорида. Хлористый ацетил при действии диметилсульфата в присутствии хлористого цинка [414] при 140—160° с выходом 20—25% дает метиловый эфир ацетоксйметансульфокисло1 ы [c.71]

Группа б. Экспериментальных данных, относящихся к металлам группы б, не имеется. Можно, однако, предполагать, что ванадий, ко лумбий и тантал будут катализировать реакцию выделения водорода, поскольку они образуют стойкие карбиды. [c.231]

Угол наклона dr /d Ig j кривой, описываемой этим уравнением, невелик для небольших значений /. Наклон увеличивается по мере приближения / к / ор + /г и достигает значения р при / > 3> /г + /кор- Перенапряжение выделения водорода для некорродирующего металла также можно выразить с помощью тафелев-ского уравнения, оно имеет вид il = Р Ig (/ + It)/Io и справедливо для всех значений / (см. рис. 4.5). Значения /,, вычисленные с помощью измеренных значений т], также следуют соотношению Тафеля, но с наклоном обратного знака. Наиболее медленной стадией разряда ионов водорода на платине или палладии, видимо, является рекомбинация адсорбированных атомов водорода. Справедливость этого допущения подтверждается тем, что найденное значение а = 2. Для железа а 0,5 и, соответственно, р = = 0,1. Вероятно, медленная стадия реакции выделения водорода на железе протекает по схеме [c.57]

Хотя содержание углерода в стали не влияет на скорость коррозии в пресной воде, в морской воде наблюдается небольшое ее увеличение (максимум на 20 %) при повышении содержания углерода от 0,1 до 0,8 % [32]. Причина этого наряду с кислородной деполяризацией, возможно, связана с возрастанием роли реакции выделения водорода в растворах хлоридов (в результате образования комплексов Fe " с ионами С1 ), когда увеличивается поверхность, покрытая цементитом Feg . [c.124]

Блуждающими токами называют токи утечки из электрических цепей или любые токи, попадающие в землю от внещ-них источников. Попадая в металлические конструкции, они вызывают коррозию в местах выхода из металла в почву или воду. Обычно природные токи в земле не опасны в коррозионном отношении — они слишком малы и действуют кратковременно. Переменный ток вызывает меньшие разрушения, чем постоянный, а токи высокой частоты обусловливают большие разрушения, чем токи низкой частоты. По данным Джонса [1], возрастание коррозии углеродистой стали в 0,1 и. Na l, вызванное токами частотой 60 Гц и плотностью 300 А/м, незначительно, если раствор аэрирован, и в несколько раз выше (хотя и относительно низкое) в деаэрированном растворе. Возможно, в аэрированном растворе скорости обратимых или частично обратимых анодной и катодной реакций симметричны по отношению к наложенному переменному потенциалу, а в деаэрированном они несимметричны, главным образом вследствие реакции выделения водорода. Подсчитано, что коррозия стали, свинца или меди в распространенных коррозионных средах под действием переменного тока частотой 60 Гц не превышает 1 % от разрушений, вызванных постоянным током той же силы [2, 3]. [c.209]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин воли имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственио и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, ннтепсив юсти падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет так-л е устранять нежелательные фотохимические превращения про-дуктов реакции. Выделение света определенной длины волиы из спектра источника излучения мол<ет осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров, [c.141]

В табл. 27 приведены значения критериев катодной реакции выделения водорода на стали 20 в коррозионной среде NA E, ингибированной индивидуальными КСФ. [c.273]