Диоксаны и их аналоги

Равновесной конформацией цикла соединений I и II является кресло (К), а карбоната П1 и циклического борного эфира IV — софа (С). Переходное состояние при инверсии кольца 1,3-диоксана I отвечает софе С ), кремниевого аналога II — полукреслу (ПК), а карбоната Ш и борного эфира IV — форме 2,5-теист (2,5-Т). [c.60]

Сернистый аналог диоксана—дитиан образует мостиковое соединение с серебром [c.192]

Комплексообразование иода с краун-эфирами было использовано для получения информации о строении, термодинамических характеристиках образования и электронной природе образующихся комплексов. Такие данные представляют интерес при проведении аналогии между комплексообразующей способностью реакционных центров биологических мембран и их синтетических аналогов - краун-эфиров. Отмечается, что спектральные характеристики комплексов краун-эфи-ров имеют особенности, связанные с размерами полиэфирного кольца [23]. Проведено сопоставление термодинамических характеристик краун-эфиров и серосодержащих краун-эфиров с различными эфирами и сульфидами (табл. 1.7). Установлено, что термодинамические характеристики комплексов краун-эфиров близки по значениям аналогичным параметрам комплексов простых эфиров. Устойчивость комплекса иода с 18-краун-6 характеризуется константой устойчивости примерно в 3 раза большей, чем у комплекса диоксана или диэтилового эфира. Это соответствие соотношению числа координационных центров (атомов кислорода) в молекулах краун-эфира и эфира дало авторам [c.19]

Таблица 20.2.1. Аналоги диоксана

Некоторые продукты присоединения 1,4-диоксана имеют более высокие температуры плавления, чем их диэтиловые аналоги, что видно на следующих двух примерах [c.7]

Флуоресцеин синтезируют из резорцина (2 моль) и фталевого ангидрида, которые нагревают в присутствии хлорида цинка. Образующийся 2,2, 4,4 -те-траоксифталофенон (аналог лактона фенолфталеина) теряет молекулу воды (из днух оксигрупп, расположенных в 2- и -положениях) и превращается в диокси-флуоран —бесцветную лактонную форму флуоресцеина. Последняя в результате таутомерного превращения переходит в желтую хиноидную форму. Солеобразование закрепляет хиноидную форму. Динатриевую соль флуоресцеина называют уранином. Напишите уравнения перечисленных реакций. [c.210]

Аналоги Ап я-электронного циклопентадиенильного аниона ок-сирены, азирины, тиирены (XX)—существуют лишь как очень нестабильные промежуточные соединения. В то же время от несин-тезированного пока соединения (XX) (Х = В) можно ожидать стабильности. Весьма нестабильны и склонны к реакциям окисления (т. е. к потере электронов) дигидропиразины, диокса- и дитиадиены (XXI). Их дибензонроизводные типа XXII легко дают устойчивые катион-радикалы [c.224]

Пиперазин является азотистым аналогом 1,4-диоксана. Расчеты показывают, что у пиперазина форма кресла на 16 кДж/моль стабильнее формы ванны. Этот вывод нашел экспериментальное подтверждение в исследованиях Ы,Н -дихлор-пиперазина методом электронографии. Оказалось, что атомы хлора занимают экваториальные положения. Такие же результаты были получены для самого пиперазина, N,N -димe-тилпиперазина. Величина барьера конверсии для Ы,Ы -диме-тилпиперазина составляет 56 2 кДж/моль. [c.548]

В продолжение исследований в области направленного синтеза перспективных экологически безопасных препаратов для растениеводства [1-3] осуществлено дальнейшее изучение строения и свойств д.в. препарата Фэтил - 5-этил-5-гидроксиметил-2-(фурил-2)-1,3-диоксана и его аналогов. Проведен рентгеноструктурный анализ (РСА) 2-(фурил-2)-5-этил- 5-оксиметил-1,3-диоксана, определено его пространственное строение. Установлено, что конформация диоксанового цикла - кресло. Фурильная группа занимает экваториальное положение, причем плоскость фурильного кольца рас- [c.138]

Структурная аналогия между бензо[ ]хинолином и антраценом дает основание предполагать, что они могут вступать в сходные фотохимические реакции. С этой точки зрения бензо[й ]хинолины очень подробно изучены Этьен-ном [49]. В результате реакции бромистого фенилмагния с 1-азантрахиноном Этьенн получил 5,10-дифенил-5,10-диокси-5,10-дигидробензо[й ]хинолин (I) и два других соединения. Восстановление соединения I привело к образованию [c.496]

В статьях, помещенных в шестом томе, обсуждаются вопросы химии таких весьма важных в теоретическом и практическом отношении гетероциклических соединений, как диоксаны и их сернистые аналоги, пиридазины, пи-римидины, пиразины и пиперазины, оксазины и тиазины, а также их бензопроизводные. [c.3]

Диоксадиен нерастворим в воде и ведет себя подобно ненасыщенному эфиру. Он обнаруживает больщую устойчивость по Отнощению к разбавленным кислотам, чем 1,4-диоксен или дивиниловый эфир. 1,4-Диоксадиен запо-лимеризовывается в течение двух или трех недель в твердое бесцветное вещество, не плавящееся ниже 250°. При бромировании в четыреххлористом углероде присоединяет только 1 моль брома, образуя 2,3-дибром-1,4-диоксен при взаимодействии с хлором происходит присоединение 2 молей и получается изомер 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-диоксана с т. пл. 43°. Присоединением хлористого водорода к 1,4-диоксадиену получают 2,5-дихлор-1,4-диоксан бромистый водород дает бромсодержащий аналог. [c.29]

Хотя о соединениях со структурой 1,3-диоксана было впервые сообщено еще в 1865 г. [91], сам 1,3-диоксан до 1902 г. оставался неизвестным [92]. Кларк [93] первый охарактеризовал 1,3-диоксан как бесцветную, прозрачную жидкость с приятным запахом, напоминающим запах ацеталей. Температура кипения этого соединения равна 105° (755 мм), 1,03422, 1,41652. Единственным основанием присвоения этому веществу названия 1,3-диоксана является аналогия его структуры со структурой 1,4-диоксана, поскольку как тот, так и другой являются шестичленными гетероциклическими соединениями и содержат в цикле по два атома кислорода. По своему химическому поведению 1,3-диоксан более напоминает ацеталь, чем эфир. Это становится понятным, если принять во внимание структуру 1,3-диоксана (I), действительно представляющего собой циклический ацеталь формальдегида. В противоположность 1,4-диоксану он, подобно-ацеталям, легко гидролизуется разбавленными минеральными кислотами. Однако 1,3-диоксан, так же как и 1,4-диоксан, дает с сулемой и пикриновой кислотой продукты присоединения [931. [c.30]

Существование аналогов 1,4-диоксана, 1,4-диоксена и 1,4-диоксадиена, в которых один или оба атома кислорода заменены на серу, теоретически воз- [c.66]

Номенклатура в ряду сернистых аналогов 1,4-диоксана беспорядочна, и твердая система обозначений все еш,е отсутствует. В статье будет применена номенклатура, указанная ниже. Очевидно, что эта система частично отступает от наименований, данных Паттерсоном и Кейпеллом в The Ring Index. Однако она обладает тем достоинством, что согласуется с номенклатурой, принятой для производных диоксана, и в то же время позволяет читателю ясно представить, что имеется в виду. [c.67]

Предположение, что замещающая нитрогруппа или атом галогена вступает в положение 3 основано на аналогии с известными реакциями оксипиридинов и оксихинолинов [44]. Строение З-нитро-4-окси-1,5-нафтиридина, полученного нитрованием 4-окси-1,5-нафтиридина, твердо установлено путем синтеза его из 3-аминопиколиновой и метазоновой кислот (см. стр. 171) [441. Отмечается, однако, что при нитровании 2,7-диокси-5-метил-1,8-нафтиридина, по всей вероятности, образуется 4-нитропроизводное [961. [c.177]

З-уреидо-5-фенил-1,2,4-триазол [260] и 3,3 -диокси-5,5 -ди-силии-триазолил [186] (соединение I на стр. 325) растворимы в щелочах и нерастворимы в водных растворах минеральных кислот. Моно- и димеркапто-1,2,4-триазолы более сильные кислоты, чем их кислородные аналоги. Как окси-, так и меркапто-силии-триазолы образуют соли с металлами и в некоторых случаях (например, при образовании соли 402NeAg4 из соединения I [186]) происходит замещение водорода триазольного кольца. [c.348]

Хотя о соединениях со структурой 1,3-диоксана было впервые сообщено еще в 1865 г. [91], сам 1,3-диоксан до 1902 г. оставался неизвестным [92]. Кларк [93] первый охарактеризовал 1,3-диоксан как бесцветную, прозрачную жидкость с приятным запахом, напоминающим запах ацеталей. Температура кипения этого соединения равна 105° (755 мм), df 1,03422, о 1,41652. Единственным основанием присвоения этому веществу названия 1,3-диоксана является аналогия его структуры со структурой 1,4-диоксана, поскольку как тот, так и другой являются шестичленными гетероциклическими соединениями и содержат в цикле по два атома кислорода. По своему химическому поведению 1,3-диоксан более напоминает ацеталь, чем эфир. Это становится понятным, если принять во внимание структуру 1,3-диоксана [c.30]

Поведение кетоксимных аналогов изоцианиловой кислоты в щелочной среде пока не подвергалось столь же тщательному обследованию, и раскрытие цикла до а-нитрооксимной группировки ие обнаружено. К настоящему времени лишь найдено, что при действии щелочи на диоксим дибензоилфуроксана (в присутствии спирта) цикл раскрывается до двух, оксимных групп (1.2.1.17), а при действии на диоксим диацетилфуроксаиа происходят другие, более глубокие изменения (1.5.4). [c.156]

Метил-3,4-диоксо-1/Г-фуро [3,4-с] пиридин -синтетический аналог алкалоида erpegin [c.255]

Смотреть страницы где упоминается термин Диоксаны и их аналоги: [c.480] [c.480] [c.270] [c.270] [c.547] [c.547] [c.98] [c.129] [c.16] [c.21] [c.254] [c.112] [c.158] [c.320] [c.16] [c.21] [c.254] [c.112] [c.348] [c.158] [c.320] [c.99] [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология