Константы диссоциации молекул

Выражение (IX.240) можно использовать для определения константы диссоциации молекулы Аг при этом следует положить а = 2. [c.258]

Таким образом, в воде наряду с молекулами Н2О всегда присутствуют водные ионы. В табл. 50 представлены экспериментальные значения, характеризующие воду и лед как диссоциирующие среды. Из табл. 50 видно, что при плавлении на щесть порядков возрастает константа диссоциации молекулы Н2О, на четыре порядка — постоянная скорости диссоциации и на два порядка уменьшается постоянная скорости рекомбинации. [c.153]

Первые измерения константы диссоциации молекулы Н2О были выполнены Аррениусом (1890—1893). Он использовал свою теорию гидролиза и экспериментальные данные относительно гидролиза в растворах. Скорость гидролиза зависит от концентрации Н и ОН ионов. Кольрауш оценил значение К НзО из данных по электропроводности чистой воды. Наиболее красивый метод определения постоянной диссоциации молекулы Н2О был рассмотрен выше (Эйген и Майер, 1958). [c.154]

Считают, что определяющей стадией неинициированного процесса является реакция С1 + Н2 = НС1 + Н. Если обозначить константу скорости этой реакции k , а константу диссоциации молекул хлора то константа скорости образования НС1 будет равна = 1/2 и может быть вычислена по эмпирической формуле [c.29]

Рассчитанные нами абсолютные значения константы диссоциации молекул сильно отличаются от экспериментальных данных Рея [28] (рис. 83). Причиной этого является, по-видимому, неучет вращательных и электронных степеней свободы молекул. Из многочисленных экспериментальных данных (см., например, [27]), следует, что при 7500° К предэкспоненциальный множитель /со в выражении для константы скорости диссоциации обратно пропорционален температуре. Аналогичная зависимость получена для модели одноквантовых переходов (см. рис. 83). В то же время, согласно высокотемпературным измерениям [28], константу скорости можно аппроксимировать аррениусовским выражением. Такой результат можно объяснить уменьшением энергии , разделяющей области адиабатических и неадиабатических переходов [24]. Из результатов расчета для модели многоквантовых переходов следует, что Т °. Однако учет возбуждения электронных уровней молекул должен привести, согласно оценкам Никитина [24], к дополнительной отрицательной температурной зависимости множителя А при 10 ° К. Другим компенсирующим механизмом может явиться нарушение максвелловской функции распределения молекул по скоростям . Наконец, к моменту установления квазиравновесного состояния могут оказаться существенными процессы рекомбинации, которые в проведенных расчетах не учитывались. [c.230]

Несмотря на неправильность трактовки последнего положения (неизменная пропорциональность константы диссоциации молекулы и констант скоростей ее превращений), предпринятые химиками в конце XIX в.— начале XX в. поиски связи условий и механизмов органических реакций показали плодотворность применения методов физической химии для рассмотрения взаимодействий органических молекул. [c.64]

Зная это, можно на графике AF = f t) (рис. 87) нанести над точкой линии А н, отвечающей- 2000° К серию точек, лежащих одна над другой на расстояниях в 9,16 ккал. Проведя затем через эти точки и через точку начала графика (при 7 = 0° К) пучок прямых, мы в пересечении этих прямых с нулевым уровнем свободной энергии найдем абсциссы тех температур, при которых соответственно тому или иному уменьшению давления AF будет равно нулю, т. е. константа диссоциации молекул Нг при равновесии будет равна единице. [c.273]

На основании ИК-спектра следует, что отношение I И = 15 1. Если в молекуле имеется две карбоксильные группы, то кислота характеризуется двумя константами диссоциации —/С] и К2. К, т. е. константа диссоциации молекулы всегда больше, чем последующей диссоциации образовавшегося иона [c.107]

Размеры атомов галогенов, температуры плавления, температуры кипения и константы диссоциации молекул галогенов [c.527]

Три типа механизма Гротгуса. Появления аномальной ионной подвижности можно ожидать в тех случаях, когда в растворе имеется возможность для прототропного или анионотропного процесса (см. ниже), который рассматривается в данной главе. Существенно, однако, отметить, что наличие такой возможности является еще недостаточным условием для появления аномальной подвижности. Кроме того, необходимо, чтобы переход протона или аниона совершался с относительно большой скоростью. При переходе протона эта скорость определяется, повидимому, константой диссоциации молекул растворителя, рассматриваемого как основание. [c.545]

Данные по давлению пара жидкого рубидия требуют проверки. 11е-обходимы также экспериментальные данные по константе диссоциации молекул ВЬа в парах. [c.122]

Следует обратить внимание на то, что формула (3.10) для константы ионизации и формула (2.46) для константы диссоциации молекулы с точностью до переобозначений и замены суммы на интеграл совпадают. Это является следствием марковости процессов, описываемых с помощью уравнения Фоккера-Планка и системы управляющих уравнений. [c.117]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что п,п-диметиламино-азобензол имеет константу ассоциации К = 5-10" , константу диссоциации молекул Кд = 5-10-7, константу превращения К р = 0,1 и обычную константу Коб = д/(1 + -Ь Кпр) = 4,6-10" . Для пиридина они нашли соответственно = 9,4-10- , Кд = [c.311]

Следует также иметь в виду, что в большинстве случаев шроцессы с участием продуктов переноса электрона протекают на поверхности электрода или вблизи нее, т. е. там, где проявляются многие факторы, связанные с адсорбцией молекул, (Строением двойного электрического слоя, наличием электриче- ского поля высокой напряженности и т. д. Эти факторы влияют на реакционную способность как исходных молекул, так и частиц, образующихся в результате электрохимического процесса,. а также на свойства молекул растворителя например, константа диссоциации молекул воды, адсорбированных на поверхности электрода, возрастает в зависимости от условий на шесть и более порядков. Я. П. Страдынь и В. П. Кадыш [21] показали, что образующиеся в процессе восстановления 2-фенилиндандио-яа-1,3 енолят-анионы превращаются за счет перераспределения электронной плотности под влиянием электрического поля в гкето-форму индандпена, которая и участвует в собственно электрохимической стадии. [c.32]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что /г, ге-диметиламиноазобензол имеет константу ассоциации /(асе = 5-10 , константу диссоциации молекул Кц = = 5-10 , константу превращения /Спр = 0,1 и обычную кон- [c.602]

Индикаторным методом Кольтгоф и Брукенштейн нашли, что п,и-диметиламино-азобензол имеет константу ассоциации константу диссоциации молекул [c.357]

Сопоставив константы диссоциации молекул с константами скоростей их различных реакций, Вегшайдер значительно расширил границы найденных Оствальдом зависимостей реакционной способности от строения органических соединений, показав, что эти зависимости пригодны и для некаталитических реакций. [c.42]

Различия между константами диссоциации молекулы в основном и возбужденном состояниях оценены Т. Фёрстером на основе следующих положений. Как известно, константа равновесия реакции определяется выражением [c.36]

Малорастворимые оксалаты щелочноземельных металлов (рис. ХИ-55) выделяются из растворов в виде кристаллогидратов. Наиболее важен из них СаС204-ЗНа0, который при 130 °С переходит в моногидрат, при 200 обезвоживается, а при 430 С разлагается на СаСОз н СО, Для констант диссоциации молекул оксалатов в растворах даются значения 1 10 (Са), 3-10 (Зг) и 5-10 (Ва). [c.329]

В табл. 1—5 приведены данн1)К о термодннамнчсских характеристиках сольватации и константы диссоциации молекул НС1, Nal, KI в различных чистых неводных н смешанных растворителях. [c.155]