Полярограмма получение производных

Рис. 237. Схематическое изображение Е — I- и I — -кривых в пульс-полярографии. а —схема получения производных полярограмм б — схема получения

Получение производных полярограмм 371 [c.371]

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ПОЛЯРОГРАММ [c.371]

При уменьшении Аи максимум тока будет уменьшаться, но при этом возрастает точность определения полуволны. Однако при значительном уменьшении АО максимум становится тупым и точное положение его вершины трудно определить графически. Описанный метод получения производных полярограмм очень прост, но обладает сравнительно небольшой разрешающей способностью и требует значительной затраты времени. [c.371]

Сравнительно простая схема для получения производных полярограмм была предложена Гейровским (рис. Х1.29). Два одинаковых струйчатых электрода помещены в электролизер. На один из электродов все время подают несколько большее напряжение Д 6. Гальванометр включен между электродами. Пока проводимость раствора мала, ток через гальванометр практически не течет. В случае приближения потенциала электрода к потенциалу полярографической волны через электрод с большим напряжением потечет заметно больший ток, что создаст разность потенциалов между электродами, фиксируемую гальванометром. Таким об- [c.372]

Получение производных полярограмм [c.373]

Рис. XI.29. Схема Гейровского для получения производных полярограмм.

Рис. XI.30. Схема Гринмана д.ая получения производных полярограмм.

Сравнительно простая схема для получения производных полярограмм была предложена Гейровским (рис. XI.28). Два одинаковых струйчатых электрода помещены в электролизер. На один из электродов все время подают несколько большее напряжение АС/. Гальванометр включен между электродами. Пока проводимость раствора [c.312]

Измерение силы тока ячеек производится с помощью усилителей 4, 5, выходные напряжения которых пропускаются через фильтрующие / С-цепи, нагруженные на катодный повторитель КП, а затем поступают на сумматор 6. Для получения производных полярограмм выход сумматора может быть подключен к дифференцирующей цепи (усилитель 7) или непосредственно к одному из входов двухкоординатного самописца. На второй его вход подается потенциал ртутно-капель-ного электрода РКЭ по отношению к электроду сравнения. [c.23]

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что кроме двух перекисных производных винилхлорида, вызывающих на полярограмме первую и четвертую волны, существует по-видимому, еще одна форма перекиси, которая регистрируется на полярограмме как вторая волна с Еч = —0,77 в. Значительное изменение [c.461]

Очевидным решением проблемы получения хороших производных постояннотоковых полярограмм и преодоления отмеченной трудности является взятие производной после того, как данные получены либо методом, в котором используется прием сравнения токов, либо методом усреднения токов во времени [c.338]

На рис. 4.15 показана схема полярографа для производной полярографии [54]. В этой модели использован трехэлектродный потенциостат, электронный генератор линейной развертки потенциала ячейки, эффективное отфильтровывание флуктуаций сигнала (параллельный 7- и / С-фильтры), схема усреднения по времени, а для получения первой и второй производных, полярограмм — производная компьютерная цепь. Эта аппаратура в течение некоторого периода времени интенсивно использовалась в Окриджских национальных лабораториях [49—54,. 56], и согласно имеющимся в литературе данным, характеристики прибора очень хорошие (особенно при коротких периодах капания около 0,5 с) он обеспечивает почти теоретический [c.339]

При линейном подъеме напряжения на ячейке производная тока по напряжению пропорциональна производной тока по времени. Благодаря этому можно применять дифференцирующую С-цепь для получения дифференциальной полярограммы. Если установить переключатель Я3 в положение .Дифференцирование , то проходящий через ячейку ток вызывает падение напряжения на одном из сопротивлений изменением которых меняют условия дифференцирования. Изменение напряжения на этих сопротивлениях дифференцируется / С-цепочкой полученное изменяющееся напряжение управляет следящей системой самопишущего прибора, устройство которого аналогично примененному в электронном автоматическом самопишущем полярографе . Обычные полярограммы снимают при отключенной С-цепочке. [c.375]

Град нровочный график строят по данным интегральных и производных полярограмм, полученных при полярографировании стандартного раствора марганца. [c.359]

РИС. 4.18. Классическая (1) и производная (2) постояннотоковые полярограммы, полученные для раствора ЫО— М 1п +2-10 М d2+ в 0,1 М КС1. (классическая — незадемпфировано производная — квадрупольный параллельный Т-, С-фильтр, усредняющий ток электрод сравнения нас. КЭ) [53]. [c.340]

Следует отметить, что если АЕ не стремится к нулю, то измеряемая высота пика /р, будучи линейной функцией концентрации, зависит от скорости развертки и периода капания. По- этому полярограммы анализируемого и стандартного растворов нужно регистрировать при одной и той же скорости развертки.. Даже если это условие и не имеет теоретического основания,, его все равно рекомендуется выполнять, поскольку риск внесения приборных ошибок при записи производных велик. Многие приборы, выпускаемые серийно, в которых предусмотрен ре--жим регистрации производных полярограмм, вносят небольшую зависимость от скорости развертки. Причина этого заКлю.-чается, главным образом, в низком качестве электронных уеТ - ройств, используемых для получения производных. [c.341]

Предполагалось, что первые две волны на полярограммах азометиновых производных о-годроксианилина соответствуют восстановлению хиноидной и бензоидной форм. Однако, как показал подробный анализ полученных экспериментальных данных, а также квантовохимические расчеты для этих соединений [55], такое допущение неправомочно. [c.212]

Другой автоматический прибор с использованием принципа получения дифференциальных (производных) полярографических кривых применяется для контроля производственных растворов с большой концентрациейурана (100— 200 г л). Получаемые прн этом кривые имеют максимум (пик), появляющийся приблизительно при значениях f./, данного иона (рис, 41), и они так же, как и обычные полярограммы, представляют собой изменение диффузионного тока как функцию потенциала электрода. Авторы [365] применили в этом приборе схему Левека сопротивление — емкость (R ), но напряжение подается в обратном направлении (от —1,0 в JXO О в) по сравнению с обычной схемой Левека, как это видно из рис. 42. [c.208]

Известным полярографическим приемом выделения слабых сигналов или сигналов, маскируемых другими процессами, является электрическое дифференцирование тока ячейки или выделение разностного тока по напряжению. При электрическом дифференцировании ток ячейки пропускается через дифференцирующую цепь с регулируемой степенью дифференцирования. Последняя определяется в зависимости от скорости поляризации и необходимой формы полярограммы. При дифференцировании осциллополярограмм получают отрицательный выброс. Если степень дифференцирования уменьшить, можно получить колоколообразную кривую, это соответствует реализации дробного дифференцирования. При увеличении степени дифференцирования получают вторую производную тэка. Переменно-токовые осциллополярограммы имеют колеколообразную форму. Дифференцирование такой кривой приводит к получению второй производной (см. рис. 2). [c.113]

Ход анализа. Фильтр с отобранной пробой растворяют в 10 мл горячей дистиллированной воды. Аликвотную часть полученного раствора помещают в электролизер, удаляют кислород и полярографируют по производным полярограммам на фоне O.lNH l. Количественное определение проводят по калибровочной кривой. [c.356]

РИС. 4.17. Полярограммы первой (1) и второй (2 производных, полученные на потенциостатическом производном полярографе в Окриджских национальных лабораториях КРЭ по Смолеру, i=0,5 с, скорость развертки 3 В/мин растворы 0,1 М НС1 и 0,1 М НС1+5-10- М РЬ (электрод сравнения нас.КЭ). [c.339]

При наличии двух деполяризаторов на производных полярографических кривых ( / ф, ф) теоретически должны наблюдаться два отдельных максимума. Однако на производных кривых, полученных численным дифференцированием экспериментальных полярограмм, во всех случаях наблюдается только один максимум. Таким образом, анализ производных полярограмм в случае близких потенциалов полуволн пе дает указаии о протекании двух деполяризациопных процессов. [c.131]

В- случае азометиновых производных о- и ге-гидроксибензальде-гида наряду с бензоидной существует и хиноидная форма [27], которая образует отдельную (первую) волну на полярограмме. Вторая воЛна соответствует восстановлению бензоидной формы, а третья — дальнейшему восстановлению анион-радикалов, полученных в первых двух процессах. [c.212]

При полярографировании в безводном диметилформамиде некоторых дикарбонильных ароматических соединений, о которых речь уже шла выше, на полярограммах имеются по две одноэлектронные обратимые волны [56]. Добавление в раствор фенола, являющегося донором протонов, приводит к увеличению первой волны до двухэлектронной, и электродный процесс становится необратимым. В результате этого процесса возникает монокарбо-нильное производное, которое восстанавливается при более отрицательных потенциалах. Иначе протекает восстановление дибензоилэтилена и диметилфумарата, дающих на полярограммах три волны, из которых вторая меньше первой (одноэлектронной) и падает при уменьшении периода капания. Добавленные в раствор доноры протонов почти не взаимодействуют с анион-радикалами, возникающими при потенциалах первой волны. На основании ряда данных, в частности полученных с помощью переключателя Калоусека, высказано предположение, что дианионы, образующиеся в результате переноса второго электрона при потен- [c.91]

Ранее [2—5] было найдено, что процесс восстановления антрахинона и некоторых его производных в непротогенных растворителях протекает в две одноэлектронные стадии. Полученные нами полярограммы восстановления всех исследованных соединений дают картину, качественно аналогичную восстановлению незамещенного антрахинона. Полярограммы состоят из двух четко разделенных волн, отвечающих обоим одноэлектронным переходам до семихинон-аниона и до соответствующего дианиона антрагидрохинона. [c.400]

В. Г. Майрановский с соавторами разработали также полярографический способ определения витамина Ог при получении его из эргостерина. Производные полярограммы снимали на фоне четвертичных аммониевых оснований в ДМФА. Для устранения мешающего влияния та-хистерина предложен метод быстрого его окисления действием кислорода на свету в присутствии фотосенси- [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология