Полярограф схема включения

Разностная полярография. В этом методе применяют два капельных электрода, из которых один погружен в раствор, содержащий фон и деполяризатор, в то время как другой находится в растворе фона. При помощи соответствующей схемы включения замеряют лишь зависимость разницы токов от потенциала, приложенного одновременно к двум электродам, н таким [c.130]

Если гальванометр включен между скользящим контактом потенциометрического барабана полярографа (рис. 227, а) и капельным электродом (между точкой / и потенциометрическим барабаном полярографа Р1), то ток через гальванометр протекает только в тот отрезок времени, когда капельный электрод поляризуется напряжением, подаваемым с полярографа (схема 1). После переключения, когда капельный электрод поляризуется напряжением, которое подается со вспомогательного потенциометра Ра, ток, [c.449]

Рис. 56. Схема полярографа со включением компенсатора и демпферных конденсаторов

Рис. 3. Схема включения при использовании гальванометра полярографа в качестве нуль-инструмента Л—клеммы полярографа для подключения ячейки В—клеммы Гальванометр потенциометра

Коммутаторная полярография позволяет проследить потребление анион-радикалов, образовавшихся на первой стадии превращения деполяризатора у электрода, в ходе дальнейшего электровосстановления. Например, понижение тока окисления такого типа частиц, образующихся при восстановлении бензофенона при потенциалах второй волны (вторая схема включения переключателя), указывает на необратимое их исчезновение в этой области потенциалов [106]. [c.45]

В одной из работ использовали рассматриваемый метод для наблюдения за уменьшением скорости образования анион-радика-лов при потенциалах более отрицательных, чем потенциалы первой волны нри отсутствии на кривых ступеней, соответствующих восстановлению анион-радикалов, например при восстановлении нитроалканов [107]. При этом по коммутированным кривым, полученным с помощью первой и второй схем включения, была обнаружена быстрая дезактивация исходного деполяризатора промежуточными частицами — дианионами, образующимися при отрицательных потенциалах из анион-радикалов. Каргин с сотр. предложил использовать коммутаторную полярографию по второй схеме включения для изучения процесса переноса электрона на анион-радикал, т. е. второй, скрытой , стадии электрохимического процесса [105, 108]. В этом случае значение потенциала, при котором регистрируют коммутированную полярограмму, лежит между потенциалами первой и скрытой стадий. Анодный ток на коммутированной кривой, зарегистрированной при таких условиях, указывает на обратимость стадии переноса второго электрона на деполяризатор и протекание последующей химической реакции дианиона с молекулами исходного деполяризатора [105]. [c.45]

Ю. А. Иванов и соавт. [с. 205, № 167] предложили новую конструкцию полярографа, позволяющего проводить полярографические исследования в различных режимах. В схему включен блок автоматического управления с электронным секундомером и блок памяти. Особый интерес представляет предложенный авторами электронный компенсатор, позволяющий уменьшать остаточные токи в 60—100 раз. На основе предложенного полярографа создана установка для автоматического контроля производственных процессов. [c.9]

В полярографии применяют специальные приборы — полярогра-фы, которые дают возможность с достаточной точностью определять силу предельного тока при различных напряжениях и концентрациях восстанавливающегося вещества. Широко распространены приборы с фотографической записью полярографических волн. В этих приборах луч света от зеркальца гальванометра, включенного в полярографическую схему, падает на фотобумагу, намотанную на вращающийся барабан. [c.220]

Для регистрации производных половинного порядка в зависимости от потенциала вместо конденсатора С в схему на рис. 100 необходимо включить полубесконечный R, С-кабель (см. рис. 108, а). Включение полубесконечного R, С-кабеля в схему осциллографического полярографа позволяет получить производную половинного порядка от осциллографической полярограммы. По правилам дробного дифференцирования [c.223]

Для исследования обратимости электрохимических процессов применяют импульсы в виде равностороннего треугольника (рис. 150, а), а в 1952 г. Фогель предложил схему полярографа с использованием треугольного импульса. Для накопления продуктов электрохимической реакции на электроде перед включением обратной поляризации Валента (1958) применил трапецеидальные импульсы (рис. 150, б). [c.215]

При третьем способе включения капельный электрод соединяется непосредственно со скользящим контактом потенциометрического барабана полярографа, а переключатель попеременно соединяет вспомогательный электрод то со скользящим контактом вспомогательного потенциометра Ро, то с положительным полюсом аккумулятора (см. рис. 227, б). Когда переключатель находится в положении 2, капельный электрод поляризуется разностью напряжений, подаваемых с потенциометрического барабана полярографа и со вспомогательного потенциометра. Если переключатель находится в положении 1, то капельный электрод поляризуется только напряжением, которое подается с потенциометрического барабана полярографа Pj. Гальванометр может быть включен между точкой 2 и потенциометром Рг в этом случае ток через гальванометр протекает только в течение положительных полупериодов прямоугольного напряжения (схема III). Если гальванометр включается между точками 7 и < , то ток через него протекает только в течение более отрицательных полупериодов прямоугольного напряжения (схема IV). [c.450]

Если сопротивлением в цепи можно пренебречь по сравнению с сопротивлением раствора, то разность потенциалов между электродами равна напряжению, снимаемому с источника. Поэтому необходимо, чтобы выходное сопротивление источника напряжения и специальное измерительное сопротивление, включенное последовательно с электролитической ячейкой, не превышали нескольких сотен омов. Усилитель осциллографа при применении столь низкой величины измерительного сопротивления должен отвечать очень высоким требованиям. В некоторых схемах предусматривают особые устройства для компенсации падения напряжения на измерительном сопротивлении в поляризующей цепи [28]. Падение напряжения на измерительном сопротивлении после усиления подводится к горизонтальным пластинкам осциллографа, на экране которого и наблюдают изменение тока, протекающего через раствор. На вертикальные пластины осциллографа подается усиленное напряжение с электродов ячейки. Таким образом, на экране осциллографа возникает кривая зависимости силы тока от напряжения, как это имеет место и в классической полярографии. [c.471]

При проверке простейшей полярографической установки, собранной из отдельных деталей, сильно шунтируют гальванометр, включая параллельно ему сопротивление в 3—5 ом (1 100— 1 200 собственного сопротивления гальванометра), и, поставив движок реохорда на куль—начало реохорда, включают полярограф в сеть. Указатель гальванометра при этом может несколько сдвинуться с нулевой точки, но этот сдвиг должен быть незначительным. Если при включении прибора указатель гальванометра резко отклонится от нулевого поло кения, необходимо проверить всю схему. Если отклонение незначительно, то приступают к полярографированию. Записывают нулевое положение гальванометра и сдвигают движок реохорда на /40 (при аккумуляторе на 2 в) или на go (при аккумуляторе на 4 е) всей длины реохорда, что соответствует изменению напряжения на 0,05 в, и опять записывают отклонение гальванометра. Так поступают до тех пор, пока не будет пройден почти весь реохорд (при аккумуляторе иа 2 с) или половина реохорда (при аккумуляторе на 4 в). [c.483]

Необходимым элементом схем осциллографических полярографов является компенсатор падения напряжения на сопротивлениях, включенных последовательно с ячейкой. Отсутствие компенсатора приводит к значительному нарушению линейности изменения напряжения на ячейке и, как следствие, к искажению формы осциллографической полярограммы и появлению ошибок измерения, Нарушение линейности происходит как за счет падения напряжения на внешнем сопротивлении (в основном— измерительном), так и в объеме раствора. [c.100]

Компенсация падения напряжения на измерительном сопротивлении достигается применением усилителя постоянного тока с обратной связью [Л. 78, 82 и 83], включенного между источником линейно изменяющегося напряжения и ячейкой. Падение напряжения, создаваемое током ячейки на измерительном сопротивлении, по цепи обратной связи передается в усилитель, на выходе которого напряжение возрастает на величину, примерно равную падению напряжения на измерительном сопротивлении. Применение подобной схемы в осцилло-графическом полярографе ЦЛА [Л. 5] обеспечивает неизменность (в пределах 0,5 мв) напряжения на ячейке при включении в измерительную цепь достаточно больших сопротивлений (от 200 ом до 200 ком). [c.101]

Электрическая схема полярографа приведена на рис. XI.40. В основу электрической схемы полярографа положен отечественный осциллограф ЭО-5. Генератор пилообразного напряжения оставлен без изменения, но для расширения диапазона генерируемых частот в сторону низких частот к переключателю диапазонов включен дополнительно конденсатор емкостью 2 мкф, позволяющий получить частоту развертки до 0,8 гц. [c.320]

Способы определения констант скорости включенных химических реакций описаны в монографии 123]. По сравнению с полярографией с ртутным капающим электродом методы вольтамперометрии позволяют расширить область определения этих величин почти на четыре порядка. Из теории кинетических токов в полярографии следует, что для электродного процесса, протекающего, например, по схеме [c.23]

Наиболее простое дифференцирование можно осуществить с помощью дифференцирующих ЛС-цепей (рис. 59, а). Подбором их постоянной времени можно регулировать степень дифференцирования от частичного до полного. Но этот параметр согласовывают со скоростью изменения сигнала и формой вольтамперограммы, которая зависит от обратимости и числа участвующих в реакции электронов. В современных схемах полярографов чаще применяют дифференцирующий усилитель, с помощью которого можно исключить уменьшение сигнала при дифференцировании. На рис. 59,6 представлена схема усилителя неявного дифференцирования, состоящего из двух интегральных операционных усилителей / и 2. Дифференцирование достигается включением интегрирующего операционного усилителя 2 в цепь обратной связи усилителя 1. Постоянную времени дифференцирования изменяют путем включения различных емкостей в цепь обратной связи интегрирующего усилителя 2. [c.105]

В переменнотоковой полярографии чаще всего применяют метод полярографии по Брейеру [95]. Принцип метода заключается в том, что к электродам прикладывают линейно возрастающий потенциал и в этот же контур подают переменное напряжение с постоянной амплитудой. Возникающий переменный ток регистрируют в соответствии с представленной на рис. 4.30 схемой включения. Используя различные свойства фарадеевского импеданса и емкости двойного электрического слоя (разд. 4.5.1), можно снизить емкостный ток. Применение фазоселективного выпрямителя, например, дает возможность разделить емкостный и фарадеевский токи, так как емкость двойного электрического слоя опережает емкостный ток на 90° [уравнение [c.157]

На рис. 57 представлена структурная схема полярографа ПО-5122. Суммарное поляризующее напряжение с источн ика начального напряжения и источника развертки поступает на компенсатор, с которого может быть подана пилообразная или треугольная развертка. Затем напряжение через измерительный резистор, контакты реле 13 и катушку связи поступает на электролитическую ячейку. В зависимости от положения тумблера можно использовать двух- или трехэлектродный режим. Затем полезный сигнал поступает или на усилитель вертикального отклонения и регистрируется на осциллографической трубке, или проходит схему развязки. К ее выходным клеммам подсоединяется самописец. На ос-циллографическую трубку подается сигнал с усилителя горизонтального отклонения, связанного с источником начального напряжения и выходом компенсатора. Для автоматической подачи развертки с определенной периодичностью или синхронно с падением ртутной капли в схему включен блок синхронизации. Для подачи на датчик поляризующего напряжения и его снятия, а также [c.125]

На других полярографах схема компенсационного устройства несколько иная. На полярографах марки Геоприборцветмет в зависимости от положения переключателя компенсатор токи, идущие на компенсацию, могут достигать значительной величины. При включении подходящего компенсатора форма волны улучшается и точки перегиба отчетливо выявляются. При дальнейшем включении компенсатора происходит явление перекомпенсации [6]. Волны, получаемые при перекомпенсации, имеют седловины (рис. 75, кривая г) и неудобны для определения высоты волны. [c.181]

В описываемой конструкции полярографа применена бестранс-форматорная схема . Переменный ток частотой 17 90 гц вырабатывается / С-генератором амплитуду тока стабилизируют во всем диапазоне частот применением термистора в цепи отрицательной обратной связи генератора (рис. XI.34). Напряжение на ячейку подают с нагрузки катодного повторителя, подключенного к выходу генератора. Это напряжение регулируют потенциометром Rg и устанавливают в пределах 0—50 мв. Постоянное напряжение, прикладываемое к ячейке, устанавливают с помощью потенциометра и измеряют простым ламповым вольтметром V. При указанном на схеме включении вольтметра фактическое напряжение на ячейке будет отличаться от из.меряемого на постоянную составляющую напряжения генератора, однако эта разница незначительна. [c.378]

При работе по так называемой первой схеме включения коммутатора потенциал электрогенерации (вспомогательный потенциал) устанавливают в области потенциалов предельного тока полярографической волны с р.к.э., а ток регистрируют в течение следующего полупериода (рабочего), для которого обычное линейное изменение потенциала происходит от Е до Е. , где Е < < Е . В случае обратимой электродной реакции полярограф фиксирует кривую, содержащую два участка — анодный и катодный [c.42]

Для регистрации классических нолярограмм использовали самопишущий электронный полярограф LP-60. Ртутный капельный электрод имел следующие характеристики т 2.3 мг сек, т 3 сек. Ячейка конструкции [9] термостатировалась с помощью термостата U-8 с точностью +0.2°. Основную часть опытов, кроме специально отмеченных, проводили при 20°. Концентрация феноксарсониевых солей 10 г-мол/л. Кислород из исследуемых растворов удаляли током электролитического водорода. Макроэлектролиз осуществляли в электролизе типа [10]. Анодное пространство заполняли 0.1 М. раствором хлористого калия катодное — раствором, содержащим 1 -10 г-мол/л деполяризатора и 0.1 г-мол/л хлористого калия. Поляризацию электродов осуществляли от источника питания УИП-1. Величину тока измеряли миллиамперметром, напряжение на клеммах электролизера регулировали гасящим сопротивлением и контролировали вольтметром типа М-106. Величину потенциала измеряли потенциометром Р-307. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный электрод. Коммутированные кривые записывали по II схеме включения [И]. [c.229]

В переменнотоковой полярографии чаще всего применяют метод полярографии по Брейеру [95]. Принцип метода заключается в том, что к электродам прикладывают линейно возрастающий потенциал и в этот же контур подают переменное напряжение с постоянной амплитудой. Возникающий переменный ток регистрируют в соответствии с представленной на рис. 4.30 схемой включения. Используя различные свойства фарадеевского импеданса и емкости двойного электрического слоя (разд. 4.5.1), можно снизить емкостный ток. Применение фазоселективного выпрямителя, например, дает возможность разделить емкостный и фарадеевский токи, так как емкость двойного электрического слоя опережает емкостный ток на 90° [уравнение (4.5.8)], а диффузионная составляющая фарадеевского импеданса вызывает лишь сдвиг фаз окислительно-восстановительного тока на 45° по отношению к потенциалу. [c.157]

Поскольку значение F велико (донная ртуть), а d мало (молекулярный конденсатор), в упрощенную схему эквивалентной измерительной ячейки для перемениотоковой полярографии (рис. Д. 119) входят параллельно включенные и С малополяризуемого ртутного капельного электрода. [c.301]

Для регистрации полярограмм используют классические, осцил-лографические, переменнотоковые полярографы. Полярографическая установка может быть собрана в любой лаборатории. В ее состав входит электролизер с рабочим микроэлектродом и электродом сравнения, источник постоянного тока (батарея с переменным сопротивлением), микроамперметр с шунтом, вольтметр по--стоянного тока со шкалой на 3 В, магазин сопротивлений или пол-зунковый реохорд. Ее принципиальная схема изображена на рис. 13. От источника питания 1 постоянное напряжение подается на концы реохорда 2 (являющегося делителем напряжения, которое может быть измерено вольтметром 3), а затем с помощью подвижного контакта 5 а полярографическую ячейку — электролизер 4. Возникающий в цепи ячейки ток регистрируется последовательно включенным микроамперметром или гальванометром 6. [c.182]

Разностная полярография. Одним из способов устранения мешающего влияния остаточного тока и, в частности, растворенного кислорода является метод дифференциальной, или, вернее, разностной полярографии, предложенный некоторыми авторами, например Семерано [1] и Каневским [2]. Принцип этого метода заключается в том, что в одну из двух разных электролизных ячеек с двумя капиллярами, капание из которых синхронизировано, помещают фон, а в другую — фон с анализируемым веществом. На обе ячейки подается одинаковое напряжение. Токи, проходящие через два раствора — анализируемый и фон, — пропускают через зеркальный гальванометр в противоположных направлениях, что достигается путем включения дополнительных сопротивлений. При работе по этой схеме на полярограмме регистрируются только волны, обусловленные восстановлением анализируемых веществ, а волна кислорода, токи заряжения и волны веществ с более положительным потенциалом компенсируются. [c.89]

Схема моста приведена на рис. УП.12. В одну диагональ его включен звуковой генератор /, в другую—усилитель с нуль-индикатором II. Перед титрованием плавно осуществляют балансировку моста магазином и, потенциометром / з. В процессе титрования используют только прокалиброванный реохорд 2 В качестве реохорда может быть использован мно-говитковый потенциометр от полярографа либо специальное устройство, позволяющее снимать диаграмму титрования. Компенсацию емкостной составляющей сопротивления ячейки производят путем подключения набора конденсаторов из 10 шт. по. [c.244]

Рис. 252. Схема полярографа (полярометра) ПВ-1 вольтметр 2, 5—реостаты делителя напряжения 8, 4, /7—переключатели 5—реостат тонкой наводки 7—реостат грубой наводки У—выключатель 9, /5—клеммы для включения аккумулятора. /О—клеммы для включения вольтметра II—клеммы для включения электролизера /2—компенсатор бесфарадейных токов клеммы для включения

Включение конденсатора 5 в схему осциллографического полярографа (рис. 278) дает возможность получить осциллографи- [c.462]

На рис. 60, ж представлена структурная схема полярографа с нелинейшлм компенсатором, включенным в обратную связь усилителя сигнала, поэтому прибор может работать в экстремальных условиях-при больших уровнях остаточного тока без перегрузки измерительного усилителя. [c.110]

Возможна и более сложная автоматизация прибора с помощью синхронизатора, например, для вьщерживания ИЭ в течение заданного времени при потенциале около 0,0 В для электрохимического растворения остатков, накопившихся на поверхности вещества покрытия поверхности ИЭ ртутью при невысоком отрицательном напряжении разрушения комплексных соединений током водорода при достаточно высоких отрицательных напряжениях, при которых выделяется водород облучения раствора ультрафиолетовыми лучами для удаления кислорода и разрушения органических включений. Все эти виды обработки осуществляются в течение заданного времени, поэтому имеют свои регуляторы и электрические связи с соответствующими узлами полярографа. Так, для регулируемой электрохимической очистки ИЭ, выделения ртути или водорода из раствора на поверхности ИЭ нужна связь синхронизатора с ИПН через программатор, который и обеспечивает сложное изменение потенциала на ИЭ. По схеме ХУП строят простейшие полярографы для ИВ. Для получения улучшенных аналитических параметров в эти полярографы вводят сложные системы компенсации остаточного тока, схемы выделения пика тока, системы запоминания и последующего вычитания линии фона и т.д. [c.126]

Схема полярографа представлена на рис. бОГ Основная часть прибора — потенциометрический барабан 9 с девятнадцатью рабочими витками констан-тановой проволоки равного, сечения, с общим сопротивлением 15—16 ом. На потенциометр от аккумулятора 8 подается напряжение в 4 или 2 в. При помощи небольшого реостата (на схеме не показан), включенного между потенциометром и аккумулятором, можно отрегулировать подаваемое на потенциометр напряжение так, чтобы падение напряжения на каждый виток было равно 200 же при 4-вольтовом аккумуляторе или 100 мв при 2-вольто-вОм. В электролизер 5 помещают анализируемый растер. [c.443]

В схемах полярографов, использующих мостовой способ измерения, в одну половину моста включается ячейка, а в другую —набор переключаемых емкостей и переменное калиброванное сопротивление. Уравновещивание моста осуществляется с помощью следящей системы, состоящей из усилителя, включенного в диагональ моста, и реверсивного двигателя, перемещающего движок перамен- 7 П Ч / / ного резистора. Компенсация I- емкостного тока достигается [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология