Уэндер

Ввиду отсутствия вполне удовлетворительного понимания механизма теплоотдачи между взвешенным слоем и поверхностью аппарата Уэндер и Купер применили в основном эмпирические методы. В этом исследовании были использованы и промышленные данные, полученные в процессе гидроформинга. [c.272]

Уэндер, Орчин и Сторч [25] попытались проверить гомогенный характер реакции гидрирования. Для этого они измеряли скорость гидрирования масляного альдегида при 185° и давлении водорода 144 атм. Ими было проведено 3 опыта в присутствии тонкодисперсно го металлического кобальта прн различных давлениях окиси углерода, вводившейся одновременно с водородом. В результа 1 e реакции масляный альдегид восстанавливался до бутанола-1. Полученные данные приведены ниже. [c.206]

Существенным аргументом в пользу гомогенного характера гидрогенизации в присутствии кобальтового катализатора являются результаты работы Уэндера, Орчина и Сторча [10]. В основу их опытов было положено допущение о том, что фактически катализаторами процесса гидрогенизации являются или дикобальтоктакарбонил или гидрокарбонил кобальта, хорошо растворимые в большинстве органических соединений. Надежные данные о величине констант равновесия для реакций [c.152]

Работы Уэндера, Орчина и Сторча [10] состояли в гидрировании масляного альдегида при 185° с применением восстановленного металлического кобальта в качестве катализатора. В каждом из трех опытов использовался свежеприготовленный катализатор, полученный обработкой раствора формиата кобальта в циклогексане водородом при 185° в течение 2 час. Исходное парциальное давление водорода составляло всегда 140 атм, а парциальное давление окиси углерода в различных опытах изменялось. [c.153]

Взаимодействие замещенных в ядре производных бензилового спирта с синтез-газом в присутствии дикобальтоктакарбонила было подробно исследовано в работе Уэндера, Гринфилда, Мет-лина и Орчина [19], которые исходили из предположения, что в условиях реакции дикобальтоктакарбонил частично переходит [c.160]

Получающаяся соль нерастворима в воде и таких растворителях, как гексан или толуол, и может, следовательно, быть легко отделена от дикобальтоктакарбонила, легко растворимого в углеводородных растворителях. Таким образом, проведя два анализа, можно определить содержание как [Со(СО)4]г, так и Со(СО)Г-Удобный прибор для этой цели описан Орчином и Уэндером [41]. Другой способ определения концентрации дикобальтоктакарбонила основан на прибавлении пиридина к растворам, содержащим карбонилы, при этом весь димер превращается в анион с выделением окиси углерода, согласно уравнению (2). После прекращения выделения газа прибавляют раствор иода в пиридине, который действует аналогично водному раствору иода и способствует выделению окиси углерода как из первоначально присутствовавшего аниона, так и из аниона, образовавшегося из димера путем реакции с пиридином. [c.174]

При оксореакциях обычно происходит частичное гидрирование с превращением небольшого количества олефинов в парафины. Однако в случае некоторых непредельных соединений" реакция гидрирования полностью подавляет процесс гидроформилирования. Удивительно, что эта каталитическая реакция протекает в присутствии окиси углерода, а также соединений серы несмотря на то, что металлический кобальт заведомо отравляется следами этих соединений. По мнению Эдкинса и Крсека 23], а также Уэндера, Орчина и Сторча [25], причина этого заключается в том, что катализатор гидроформилирования является гомогенным и не обладает чувствительностью к окиси углерода и соединениям серы, что отличает его от обычных твердых кобальтовых катализаторов. [c.206]

После того как Орчин и сотрудники [13] экспериментально показали, что в условиях оксо-синтеза активной формой катализатора является гидротетракарбонил кобальта НСо(СО)4, много внимания было уделено изучению реакций олефинов с НСо(СО)4 в мягких условиях — обычно в атмосфере СО или N2 под давлением 1 атм и при комнатной температуре или ниже. Растворы НСо(СО)4 с известной концентрацией можно легко получить по методике Уэндера и др. [14], применяя обычную гомомолекулярную реакцию диспропорционирования дикобальтоктакарбонила с льюисовскими основаниями [c.27]

Уэндер и сотр. [51, 52] синтезировали o2( O)g из карбоната кобальта с выходом 53%. Сабо, Марко и Бор [53] предложили препаративный метод, позволяющий избежать предварительной сушки соли кобальта(Н). Согласно этому методу, имеющийся в продаже ацетат кобальта (тетрагидрат), суспендированный в уксусном ангидриде, обрабатывают окисью углерода и водородом при 160—180°. Подробно метод описан Кингом [5]. Кроме того, Сабо и Марко [54] сообщили, что стеарат кобальта в растворах гексана превращается в o2( O)g (а также в Со4(00)12 и тетракарбонилацильные производные кобальта) при обработке триэтилалюминием и окисью углерода под давлением 1 атм при комнатной температуре. [c.23]

Уэндер, Стернберг и Орчин [8] не подтвердили тот факт, что в сильно-щелочных растворах присутствует 004(00)12- Они также объяснили, что реакция, протекающая в слабощелочной среде, является результатом диспропорционирования Со2(СО)8 под действием основания Льюиса — воды. Со2(СО)8 в бензольных растворах под действием воды медленно превращается в растворимый в воде комплекс [Оо(Н20)в] [00(00)4)2, из которого щелочью осаждается Со(ОН)2- [c.70]

Уэндер, Стернберг и Орчин [8] показали, что независимо от основности реакция между Соз(СО)8 и многими основаниями Льюиса (В) вызывает диспропорционирование типа [c.71]

Несколько лет назад Уэндер с сотр. [44, 45] описал реакцию ацетиленовых соединений с Со2(СО)в. Стехиометрическое уравнение реакции следующее [c.74]

Первая стадия реакции алкина с карбонилом металла заключается в замещении карбонильных групп на одну молекулу ацетилена. Этот процесс может происходить либо путем диссоциации карбонилов металлов 12] на фрагменты (механизм типа 8 1), либо по механизму замещения (тип 8ы2). Однако в обоих случаях этот процесс приводит к образованию заме-И1,енного комплекса, содержащего одну ацетиленовую группу в качестве лиганда. Как установили Штернберг и Уэндер [9], Со2(С0)в легко реагирует при комнатной температуре с ацетиленами, давая комплексы [c.213]

Однако имеются данные, подтверждающие, что в процессе этой реакции в азо- и гидразобензолах происходит разрыв связей К—К, причем образующиеся фрагменты объединяются различным образом, давая производные мочевины. Уэндер и сотр. [85] установили, что при нагревании с Со2(СО)8 при 230° 1,3-дифенилмочевина вступает в реакцию изотопного обмена с СО. В аналогичных условиях при взаимодействии со смесью окиси углерода и водорода дифенилмочевина дает только анилин. Реакцию обмена, а также тот факт, что окись углерода может внедряться менеду атомами азота по связи К—N во многих соединениях [16—19, 32, 34, 36, 37], можно объяснить, исходя из образования связей азот—кобальт с последующим внедрением окиси углерода между атомами азота и кобальта. [c.344]

Сводные данные по этому процессу опубликовали Уэйр [6] и Уэндер и Орчин [7]. [c.380]

Опыты Уэндера, Левине и Орчина [8] показали, что масляный и гепти-ловый альдегиды легко восстанавливаются в бутанол и гептанол при обработке их газом 1Н2-(-1С0 нри 160° и давлении 211—281 ат в присутствии порошкообразного ацетата кобальта, который механически распределялся (диспергировался) в альдегиде. Было также найдено, что фуран и 2,5-диметилфуран вступают в оксореакцию и дают при этом тетрагидро-а-фурилкарбинол и 2,5-диметил-З-тетрагидро-Р-фурилкарбинол. Далее обнаружилось, что исчерпывающая обработка таких олефинов, как гексен, газом синтеза в обычных для оксосинтеза условиях приводит лишь к образованию спиртов (гептанола). Альдегиды в продуктах реакции не найдены. [c.383]

Уэндер, Левине и Орчин [8] также установили, что при 160—180° и давлении 211—281 ат в присутствии ацетата кобальта спирт реагирует с газом 1иО- -1Н2 и образует спирт, имеющий на один углеродный атом больше, чем исходный спирт. При увеличении времени контактирования до нескольких часов образовывалось большое количество спиртов-гомологов с ббльшим числом углеродных атомов. [c.383]

Уэндер, Левине и Орчин [101] показали, что в реакцию оксосинтеза могут вступать даже те спирты, которые не могут при гидратации дать олефин. Например, бензиловый спирт на кобальтовом катализаторе вступает в оксосинтез, давая -фенилэтиловый спирт. [c.498]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.260 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.260 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.272 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.260 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология