Спирты из гомологов этилена

Получение. Лабораторным способом получения Э1и-лена и его гомологов является дегидратация (отщепление воды) спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты или других водоотнимающих агентов. Так, этилен можно получить из этилового спирта при нагревании его с серной кислотой [c.321]

Лишь сам этилен дает при этом первичный спирт. Гомологи этилена образуют вторичные или третичные спирты. [c.192]

Синтетические способы получения спиртов. Присоединение воды к алкенам. При присоединении воды к этилену образуется первичный спирт, при гидратации других гомологов в соответствии [c.93]

Растворим в четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте в 100 г воды при 20° растворяется 0,404 г. Д. негорюч и достаточно устойчив при обычных темп-рах, однако под действием света происходит слабое разложение. При нагревании до 340—370° разлагается на бромистый винил и бромистый водород. Д. при гидролизе образует этиленгликоль, при действии цинка — этилен и бромистый цинк, с аммиаком — этилендиамин и его высшие гомологи. Д. ядовит и вызывает поражения кон и. [c.551]

Метод синтеза этилового спирта, предложенный в 1932 г. В. Ф. Герром с сотрудниками, заключается в следующем. Пирогенный газ пропускают через активированный уголь с целью поглощения последним гомологов этилена очищенный газ содержит водород, метан, этан и этилен (до 22 % по объему). В таком составе газ (так называемая этиленовая фракция) при нормальном давлении и температуре около 100 °С поступает в железные скрубберы с насадкой из мелких кусков кварца, орошаемых — навстречу газовому потоку — концентрированной серной кислотой (плотность при 15 °С — 1,84) В указанных условиях максимальные выходы этилового спирта колебались по лабораторным данным в пределах 7—8 % на газ (30% потенциала этилена в газе) при расходе кислоты в 14—16 кг/кг абсолютного спирта, по данным работы полузаводской спиртовой установки — не выше 6,5 % на газ нри расходе кислоты до 18 кг/кг абсолютного спирта. [c.26]

Присоединение воды к олефиновым углеводородам протекает чаще всего по правилу Марковникова. Этилен при этом превращается в этиловый спирт, а все гомологи, в зависимости от их структуры,—главным образом во вторичные или третичные спирты [c.510]

Двухатомные спирты (гликоли) содержатся в синтетических жирных спиртах и целенаправленно могут -быть получены всеми методами химических превращений, какими получают синтетические жирные спирты вообще. Наиболее низкомолекулярные гомологи гликолей — этилен- и пропиленгликоли — обычно получают гидратацией окиси этилена и окиси пропилена. [c.100]

Способы получения. Гомологи этилена получают теми же способами, что и сам этилен при крекинге нефти, дегидрированием насыщенных углеводородов, дегидратацией спиртов и отщеплением галоидоводородных кислот от галоидных алкилов. [c.46]

Этиленовые углеводороды имеют очень большое значение. Наибольшее применение имеет этилен, являющийся исходным продуктом при синтетическом получении ряда ценных органических веществ (этиловый спирт, дихлорэтан, различные полупродукты для синтеза красящих или лекарственных веществ и т. д.). Этилен нашел своеобразное применение в качестве вещества, способствующего ускорению дозревания различных плодов. Высшие гомологи этилена применяются для синтеза некоторых высших спиртов, а также как исходное сырье при получении пластмасс, каучукоподобных веществ и высококачественного бензина. [c.69]

Этилен и его гомологи могут быть также получены из соответствующих спиртов. [c.48]

Этилен и его ближайшие гомологи, получаемые наряду с этиленом при процессах пиролиза и крекинга нефти и ее тяжелых погонов, являются исходным сырьем для промышленного производства синтетического этанола, изопропилового спирта, ацетона, различных алкилбензолов, бутадиена (для синтеза каучука) и т. д. [c.375]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

Совершенно чистый стирол получается по этому способу только в случае применения чистой окиси этилена, приготовленной из этилового спирта переходом через этилен. Если же окись этилена получена из этилена, изолированного из газов крекинга нефтяных погонов, то образующийся стирол содержит примесь гомологов, препятствующих его полимеризации в твердые продукты. [c.211]

Так, содержапие всего 1% окиси углерода, в расчете на использованный олефин уже удваивает расход хлористого алюминия по сравнению с чистым олефином. Присутствие ацетилена также вызывает увеличение расхода катализатора. Другие газы (азот, водород, метан и гомологи парафиновых углеводородов) действуют лишь как разбавители, которые не являются вредными для реакции, однако в результате увеличения газообразования они приводят к повышенным потерям бензола. Даже этилен, полученный дегидратацией этилового спирта, целесообразно перед применением подвергнуть перегонке для удаления из него небольших количеств высших олефинов. [c.625]

Гидратация непредельных углеводородов (олефинов) заключается в присоединении к ним по двойной связи элементов воды с образованием спиртов. Атом водорода направляется к более гидрогенизированному, а гидроксильная группа к менее гидрогенизированному атому углерода, вследствие чего из гомологов этилена нельзя получить при гидратации первичных спиртов. Только этилен превращается в первичный спирт — этиловый, как погсазывают приведенные ниже уравнения гидратации для низших олефинов различного строения [c.329]

Важное значение имеет строение ненасыщенного вещества, причем повышению его реакционной способности способствует наличие электронодонорных заместителей. Легко эпоксидируются пропилен и другие гомологи этилена, стирол, аллиловый спирт, труднее этилен и особенно хлористый аллил. [c.527]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Известная аналогия между действием алюмосиликатов и хлористого алюминия открывает широкие возможности для различных предположений. Дегидратация этилового спирта иад окисью алюминия при 450° дает в основном этилен, но одновременно образуется небольшое количество гомологов полиметиленовых углеводородов. Пропилен при нагревании до 330—375° под давлением образовал жидкие продукты, все фракции которого, кроме низших, содержали полиметиленовые углеводороды. Подобные же наблюдения известны для изобутилена (450°, давление 47 атм, продолжительность реакции от 0,5 до 4 часов). Из продуктов полимеризации выделен 1,1,3-триметилциклопентан. В этом случае полиметилен образовался не из димера изобутилена, и авторы предположили, что снерва образуется своеобразный циклический димер 1,1,3,3-тет-раметилциклобутан, который распадается на бивалентный радикал, изомеризующийся в другой, способный циклизоваться в поли-метилет[. А. И. Богомолов получил полиметиленовые углеводороды термокатализом жирных кислот при 250° над алюмосиликатами. [c.99]

В соответствии с критическими размерами молекул и диаметром окон цеолит КА адсорбирует практически только воду ЫаА — воду, СО2, НгЗ, ЫНз,. СН3ОН, этилен, пропилен, низшие алкадиены и алкины, этан СаА — нормальные углеводороды и спирты с числом углеродных атомов до 20, метил- и этилтио-спирты, этиленоксид. Цеолит СаХ адсорбирует разветвленные алканы и спирты, бензол, циклогексан и их низшие гомологи. На СаХ не сорбируются соединения ароматического характера с разветвленными радикалами или большой молекулярной массой, например 1,3,5-триэтилбензол, 1,3-дихлорбензол. [c.94]

Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

Влияние дуги высокого напряжения на чистый метан исследовали Stanley и Nash 1 . Главными продуктами реакции являлись ацетилен, уголь и жидкие и твердые углеводороды, хотя в полученном газе были найдены также этилен и небольшое количество диацетилена (H s= — С СН). Кроме газообразных продуктов и угля были получены небольшие количества легкого масла, смолоподобных веществ и растворимого в хлороформе дегтя. Легкое масло имело явно ненасыщенный характер, обладало ясно выраженной тенденцией к осмолению и образовывало взрывчатыг соединения с серебром, указывая таким образом на присутствие гомологов ацетилена. Из дегтя были выделены нафталин и аценафтен. Присутствие диацетилена среди продуктов реакции интересно тем, что этот углеводород был получен при других операциях, особенно при электропиролизе спирта и при разложении топливных масел в дуге низкого напряжения [c.282]

Brown и Odell описали гидратацию олефиновых углеводородов в спирты и простые эфиры проведением их с паром под давлением ад катализаторами например окисями алюминия, тория, титана, вольфрама и хро-ма) при температурах от 100 до 600°. Относительные количества образующихся спиртов и простых эфиров регулируют изменением температуры и количественного отношения пара к этилену в реагирующих газах. Вообще высокие температуры и избыток пара, способствуют образованию спирта. Гидратация гомологов этилена производится при более низких температурах, нежели гидратация самого этилена. [c.338]

Таким образом, все органические соединения разделяются на предельные, состав которых есть С Х + (жирные углеводороды, т. е. болотный газ и его гомологи, жирные спирты, гликоли и т. д., жирные и др. предельные кислоты), и на соединения, не достигшие предела. Эти последние, судя по тому, насколько не достигли до предела, относятся к разным стадиям. Первая стадия С Х (этилен и его гомологи, алиловые соединения, акрилевый порядок, итаконовая, фумаровая кислоты и т. д.), вторая стадия С Х " , третья С Х " , четвертая и т. д. [c.102]

Условия максимального использования этилена в газах коксовых печей для получения спирта были рассмотрены Gluud OM, S hneider oM и Ке11ег ,ом указавшими, что применение в качестве катализатора сернокислого серебра существенно улучшает возможность промышленного получения спирта из этого источника. Однако весьма важным является удаление присутствующих в сыром газе тяжелых газообразных углеводородов и уменьшение количества воды, необходимой для гидролиза этилсерной кислоты. В дальнейшем Герр и Попов " использовали каталитическую активность сернокислого серебра для получения спирта из этилена, содержащегося в крекинг-газах. Газ, содержащий 54% парафиновых углеводородов, 12,2% водорода и 33,8% непредельных углеводородов, проводился над хлористым кальцием, затем над древесным углем (для удаления высших гомологов этилена) и наконец через нагретую до 40° поглотительную трубку, содержащую стеклянные бусы или стеклянную вату в этой трубке этилен поглощался 94%-ной серной кислотой, содержавшей в растворенном состоянии 1% сернокислого серебра. Таким путем из 300 я газа получалось 33,8 г спирта. [c.367]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

В течение ряда лет процесс получения этанола из этилена коксового газа методом сернокислотной гидратации изучался УХИНом в лабораторных условиях и на опытных полузавод-ских установках [130, 132]. Разработка процесса велась в двух вариантах — при обычном давлении и под давлением 5, 10 и 15 ат. Сущность процесса состоит в том, что коксовый газ, освобожденный от серы и остатков бензола и содержащий этилен, сжимается до 5—15 аг, после чего подвергается осушке и очистке от высших гомологов этилена (пропилен, бутилен и др.). Осушенный и очищенный коксовый газ промывается в этиленовых абсорберах в противотоке смесью этилсерной и серной кислот и затем, после нейтрализации от следов ЗС , направляется на дальнейшее использование. Этилсерная кислота подвергается гидролизу путем разбавления водой и нагревания паром. В результате гидролиза образуются спиртоводная смесь и отработанная серная кислота (45—47%-я). Из спиртоводной смеси отгоняется спирт-сырец, который после нейтрализации паров подвергается ректификации. Отработанная серная кислота поступает на реконцентрацию, где упаривается до 92%. Часть этой чки лоты 420 9 > подается на улавливание ла хаза пропилен а, а основное количество укрепляется до 97—98% и затемх возвращается в цикл улавливания этилена. Укрепление 92%-й кислоты цроизводится парами ЗОз, получаемыми от сжигания серы, извлеченной из газа в цехе сероочистки. [c.164]

Пропилен (пропей), СНд — СН = СН2, гомолог этилена, представляет собой бесцветный, вo плaмeняющиii я газ, с т. кип. —5°. Он MOHieT быть получен обычными методами из пропилового и изопропилового спиртов, галоидных производных пропана и т. д. По химическим, а также физиологическим свойствам он весьма близок к этилену. Его общее анестезирующее действие превосходит действие этилена. Наркоз наступает в течение 2 минут пациент быстро приходит в сознание пропиленовый наркоз не сопровождается ни психическим возбуждением, ни тошнотой. Пропилен обычно применяют в концентрации 37—40%, смешивая его [c.23]

Твердый комплекс может реагировать с некоторыми соединениями при сплавлении обоих компонентов при 150—200° С. Реакции сульфаминирования и сульфатировання фенолов могут проходить в холодном растворе щелочи. Комплекс находит применение для суль-фатирования в полумикромасштабе [49]. Даже при продолжительном нагревании при 150° С комплекс не реагирует с парафинами, циклопарафинами, олефинами с неконцевой двойной связью, бензолом и его гомологами, стильбеном, антраценом, флуореном и трифени.т-этиленом [113]. Медленно проходит реакция с олефинами с концевой двойной связью, приводя с плохим выходом к сульфату соответствующего спирта. Комплекс не реагирует с длинноцепочечными карбоновыми кислотами. При 170° С он сульфирует нафталин, фенол и анилин [16], но эти реакции могут протекать быстрее с другими более дешевыми сульфирующими реагентами. Частично комплекс нашел применение для промышленного сульфатировання олеилового спирта и лейкосоединений кубовых красителей он применяется для сзгльфаминирования циклогексиламина. Полное удаление остатков пиридина из конечных продуктов необходимо из-за его устойчивого неприятного запаха. [c.19]

Общие физические свойства згглеводородов. Закон четных паев и понятие о пределе и гомологи. Болотный газ. Светильный газ. Превращение болотного газа в его гомологи. Нефть, керосин. Характеристика спиртов как углеводородных гидратов. Понятие о строении углеродных соединений. Непредельные углеводороды. Этилен, или маслородный газ. Полимерия. Ацетилен. Терпентинное масло. Бензин. Фенол. Нафталин. Выводы. [c.54]

Оксосинтез. Этилен и его гомологи широко используются для синтеза первичных спиртов и альдегидов. Оксосинтез протекает с участием синтез-газа (СО-ЬНг) в присутствии катализатора (Со-1-Th02- Mg0) при 100—200° С и давлении 100—250 ата. [c.260]

Высокомолекулярные соединения возникают в результате соединения множества молекул низкомолекулярных веществ — мономеров. Важнейшими мономерами являются соединения следующих классов алкены (этилен, пропилен, изобутилен) диены (бутадиен, изопрен) виниловые мономеры (виниловые простые эфиры, винилацетат, винилхлорид, винилиденхлорид) многоатомные спирты (этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит) фенол и его гомологи альдегиды (формальдегид, в меньшей степени ацетальдегид) производные ненасыщенных кислот (эфиры и нитрилы акриловой, мет-акриловой, малеиновой кислот) дикарбоновые кислоты (адипиновая, малеиновая, терефталевая, фталевая) полиамины (гекса-метилендпамин) соединения амидного типа (мочевина, капролактам). [c.411]

Применение. Этилен используют для получения этилового спирта, полиэтилена. Он ускоряет созревание плодов (помидоров, цит-руровых и др.) при введении небольших количеств его в воздух теплиц. Этилен и его гомологи используют как химическое сырье для синтеза многих органических веществ. [c.297]

Кроме этилена, первого члена ядра олефинов, в крекинг-газах содержится большое количество других его гомологов. Они значительно легче реагируют с серпой кислотой, чем этилен, и поэтому в первую очередь были использованы для реализации синтеза спиртов путем гидратации олефинов. Поскольку в коксовых газах пропилена присутствует еще меньше, чем этилена, то для нроизводства изопропилового сггарта уже довольно давно стали применять крекинг-газы, в которых ]1ропилона больше, чем этилепа. Помимо перехода от коксовых газов к крекииг-газам как более дешевому сырью, процесс был также улучшен на стадии абсорбции этилена и стали обходиться гораздо меньшим количеством серпой кислоты, чем прежде. С течением времени была усовершенствована регенерация разбавленной серной кислоты, образующейся при гидролизе алкилсульфата это еще больше упростило и удешевило процесс. [c.445]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология