Трифлаты

Особенно важными для синтетической практики являются такие производные спиртов, как эфиры л-толуолсульфокислогы (тозилаты), а также эфиры метансульфо- и трифторметансульфокислот (иезилаты и трифлаты). Наличие в этих соединениях хорошей уходящей хруппы делает их практиче- [c.136]

При катализе фосфиновыми комплексами Рс1(0) можно осуществить одновременную циклизацию и кросс-сочетание ацетиленовых аминов с арилгалогенидами или трифлатами [22, 23] (схема 20). [c.84]

По аналогичной реакции еноляты лития КС(0Ы)=СН2 димеризуются в 1,4-дикетоны КСОСНгСНгСОК при действии СиСЬ, ЕеС1з или трифлата меди(II) в апротонном растворителе [400]. [c.308]

Замысел работы заключался в разработке способа использования легко Доступного в энантиомерно чистом виде 2,3-0-изопропилиден-0-трент 164 Вкачестве предшественника бифункционального электрофила, который да-Яве предполагалось вводить в реакции последовательного контролируемого оочетания с набором нуклеофилов. Для достижения этой цели 164 был превращен в смешанный тозилат-трифлат 165, что обеспечило создание двух электрофильных центров, различающихся по своей активности. Далее тре- [c.173]

Пожалуй, наиболее простым и очевидным является с тучай со сложноэфирной защитой спиртовой группы. Как мы уже отмечали выше, эта защита позволяет сохранить спиртовую функцию в условиях проведения таких реакций, как окисление или гликозилирсвание. Однако синтетически не менее важна способность сложных эфиров, особенно таких, как трифторацетаты или трифлаты, служить активными электрофилами в реакциях с карбанионныии нуклеофилами для образования связи С-С (см., например, схему 2.79). [c.192]

Осн. р-ции эфиров сульфокислот-процессы замещения, в к-рых сульфонат-анион выступает в качестве уходящей группы протекают по механизмам 5 у1 и 8 1. Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тиолов. По реакц. способности эфиры сульфокислот можно расположить в след, ряд FзS020R (трифлаты) > [c.469]

Значительные возможности может открыть химия металлокомплексов поли-карбенов с сопряженными межкарбеновыми связями, которые представляют новый тип металлокомплексных структур. Первую попытку получения подобных комплексов осуществил Бертран и сотр. [30] путем реакции бмс-трифлата 1,2,4-триметил-1,2,4-триазолиевого бикатиона с ацетатом серебра. Однако, полученный полимер был неоднороден, стабилен лишь в кристаллическом состоянии и ионы серебра в нем подвергались обмену в растворе. [c.285]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

В предварительно прогретую колбу с мембраной вносят 10 мл безводного дихлорметана и затем с помощью щприца вводят 0,20 мл (1,0 ммоль, 222 мг) ТМС-трифлата (чрезвычайно легко гидролизуется, сильный яд, вытяжной щкаф, резиновые перчатки ). [c.466]

К раствору 1,84 г (10,0 ммоль) 6-метил-1-триметилсилоксицикло-гексена-1 П-1а и 1,30 г (11,0 ммоль) 1,1-диметоксибутана (Ж-16) в 30 мл безводного дихлорметана при перемешивании и -78°С в токе азота вводят при помощи щприца 1,0 мл раствора ТМС-трифлата и смесь перемешивают 6 ч при этой же температуре. [c.466]

Сольволитическая циклизация винильного катиона, гомопропар-гиловая перегруппировка Образование трифлата [c.603]

Найдено, что 2-фенил-1,3-диоксаны реагируют с метилдиазоацетатом в присутствии металлокомплексных катализаторов с образованием соответствующих 1,4-диоксепанов. Под действием тетраацетата родия образуются преимущественно г мс-изомеры, тогда как трифлат меди вызывает образование преимущественно транс- оршы. В этих условиях 2-фенил-1,3-диоксепан реагирует с метилдиазоацетатом с образованием т/ анс-формы соответствующего [c.22]

Следует упомянуть в этой связи о фторировании трифлатов N-три-метилсилилпиридиния действием элементного F2 в Me N при -40 °С как еще одном подходе к получению популярных фторирующих реагентов. [c.100]

Фторирующая способность солей N-фторпиридиния зависит от характера не только заместителя в пиридиновом кольце, но и противоиона (табл. 18). Наилучшие результаты получаются в случае трифлатов. Наивысшие выходы солей достигаются при использовании в качестве растворителей полифторированных вторичных спиртов (RR HOH, где R и R = = фторалкил С] ) [133]. [c.101]

Авторы работы [160] изучили фторирование ароматических соединений трифлатом N-фторпиридиния (34) при облучении УФ-светом. [c.108]

Трифлаты N,N-дифтор-2,2-бипиридиния (36) и М,М -дифтор-4,4 -бипи-ридиния (38) реагируют с 2-ацетилциклогексаноном в ацетонитриле при кипячении, давая 2-ацетил-2-фторциклогексанон (выход 85 и 87% соответственно) [167]. Более реакционноспособным оказалось соединение 38. [c.110]

Осуществлено электрофильное фторирование азулена и его производных действием солей N-фторпиридиния [168]. Относительно невысокие выходы продуктов фторирования (14-40%) объясняются побочными реакциями. Кроме того, значительную роль играет природа используемого растворителя. Например, реакция азулена с К-фтор-4-метилпиридиний-трифлатом в ацетонитриле приводит к смеси моно- и дифторпроизводных (выход 12-17 и 3-5% соответственно), тогда как в дихлорэтане выход монофторпроизводного возрастает до 24%. [c.110]

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с щироким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присугствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного катализатора Рс1(0) обычно в качестве катализатора используется тетракис(три-фенилфосфин)палладий(О) Р<1(РР11з)4 [144]. [c.69]

Атомы галогена во всех положениях пиридина и изохинолина можно заместить, используя каталитические реакции, обычно при применении палладия(О) в качестве катализатора (подробное обсуждение в см. разд. 2.7). Реакции сочетания галогенопроизводных пиридинового ряда с алкенами (реакция Хека), алки-нами, алкенильными и арильными соединениями олова и бора существенно дополняются реакциями сочетания металлоорганических (чаще оловоорганических) производных пиридина, хинолина и изохинолина с алкенил- или арилгало-генидами и трифлатами. Эта синтетическая методология черезвычайно полезна и позволяет в одну стадию проводить такие превращения, успешное осуществление которых другими методами, если и возможно, то весьма затруднительно. Два примера использования этой методологии приведены ниже [c.101]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.131 , c.173 , c.192 , c.209 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.596 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.136 , c.173 , c.192 , c.209 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.0 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.342 , c.343 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.596 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.159 , c.284 , c.314 , c.398 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология