Силилирование

Силилированию подвергаются первичные, вторичные и третичные спирты. Используемые реагенты доступны и недороги, а растворитель (петролейный эфир или толуол) необходим только для реакций с твердыми спиртами [1627]. [c.150]

Благодаря гидрофобности силилированных нуклеозидов любые побочные продукты можно отделить с помощью обычных приемов органической химии (хроматография на силикагеле). Фторид-ион в безводных средах — хороший нуклеофил. Силильная группа устойчива к обработке основаниями и гидразингидратом. [c.163]

Очевидно, что для реакции силилирования необходимо не только наличие основания для связывания кислоты, но и нуклеофильный катализатор. Скорость реакции при этом меняется в следующей последовательности триэтиламин < пиридин < имидазол. [c.164]

Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т т.). [c.219]

Х.Л.5. Силилирование и другие процессы модификации [c.405]

Из энантиомерных производных пролина 33 получают кетоэфир 34, затем следуют силилирование и озонолиз. Последняя стадия примечательна спонтанным декарбоксилированием промежуточно образующейся кетокислоты [38] [c.426]

Полученные данные позволили произвести оценку содержания кислородных (гидроксильных, карбоксильных) и азотных (типа карбазола, индола, пиррола) групп. Применялось также силилирование с целью изменения функционального распределения и изучения его влияния на молекулярную массу асфальтенов. [c.85]

Реакция. Кинетически контролируемое превращение несимметричного кетона под действием диизопропиламида лития при низкой температуре в термодинамически нестабильный, менее замещенный енолят с последующим силилированием. Термодинамически стабильный продукт получается только в соотношении 1 99. [c.465]

Образование амида кислоты из хлорангидрида угольной кислоты и силилированного амина с отщеплением триметилсилильной группы. [c.582]

Хроматограмма смеси некоторых микотоксинов (без получения производных) представлена на рис. 3-36. Микотоксины содержаться в смеси в нанограммовых количествах. Полученные данные об отсутствии изменения состава пробы подтверждены методом хромато-масс-спектрометрии, что говорит о его совместимости с "методом газовой хроматографии. Парис. 3-37 приведена хроматограмма смеси силилированных ароматических оксикислот. Пробы вводили непосредственно в колонку, поскольку производные триметилсилана малоустойчивы. [c.55]

На рис. 1.4 показано влияние некоторых из них на образование осадка при нагревании дизельного топлива, содержащего 20% негидроочищенного легкого газойля каталитического крекинга, в течение 16 ч при 100"С в присутствии медной пластинки (метод квалификационной оценки дизельных топлив) [102]. Стабилизирующая способность присадки возрастает с увеличением основности амина, высвобождающегося в реакции силилирования. По влиянию на осадкообразование силилирующие агенты сравнимы с триалкиламинами. Возрос [c.30]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

ИК-спектроскопией установлено, что ОН-группы связаны мел<-ду собой водородной связью [375], что в значительной степенп обусловливает ассоциацию асфальтенов даже в очень разбавлен- ных растворах. В результате метилирования, силилирования и ацетилирования молекулярная масса уменьшается от 5920 до 3720, 3680 и 4200 соответственно, что свидетельствует о частичном меж-молекулярном характере водородной связи в асфальтенах. [c.172]

Существенный вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят функциональные- группы, связанные водородными связями. О влиянии водородной связи можно судить по таким данным при метилировании, силилировании, ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается от 5920 до 2950 или 3200 соответственно. Это говорит о наличии межмолекулярной водородной связи. В работе [249] дана оценка прочности такой связи. Показано, что средние молекулярные массы асфальтенов уменьшаются с дЬбавлением веществ, обладающих хтаическим С][ГОд-ством и имеющих относительно кислые ОН-группы. Другими исследователями показано, что только в 0,01 % растворах асфальтенов присутствует свободная гидроксигруппа (227]. При концец- [c.286]

Первоначально силилирование углеводов и нуклеозидов использовали для приготовления образцов в газовой хроматографии и масс-спектроскопии. Однако в настоящее время силильные соединения, особенно трег-бутилдиметилсилиль-ная группа ( -ВОМЗ), используются для блокирования гидроксильных групп. Обычно предпочитают объемистые группы благодаря их повышенной селективности к первичным гидроксилам и достаточной устойчивости к изомеризации даже в случае рибонуклеозидов, обладающих 1,2-Ч((с-диольной группировкой. Ниже приведена реакция тимидина с некоторыми силильными реагентами. [c.162]

Впервые синтез К,0-бис(триметилсилил)ацетамида (БСА), являющегося одним из самых эффективных силилирующих агентов, описан Биркофером [1]. Он может быть использован для силилирования практически всех видов функциональных групп [2]. Этим вызвано широкое применение БСА в хроматографических исследованиях нелетучих соединений, а также в различных синтезах. У подавляющего большинства тяжелых структур, имеющих гидроксильные, карбонильные, карбоксильные и многие другие функциональные группы в результате силилирования увеличивается летучесть, и тем самым существенно ускоряется хроматографический и хромато-масс-спектральный анализ [3]. [c.11]

Силилирование (замещение активного водорода на триме-тилсилильную группу) [c.158]

Силилирование широко применяется для получения летучих производных нелетучих соединений. Если молекулы последних содержат несколько функциональных групп с активными атомами водорода, то все они образуют соответствующие производные практически в одну стадию плохо хранятся (разлагаются влагой воздуха) и должны приготавливаться непосредственно перед анализом. При работе с ДИП многие снлильные производные ра.элагаются в водородном пламени с выделением осадка ЗЮг на стенках ячейки и электродах, что влечет за собой понижение чувствительности определения. [c.158]

Модификацией структуры фторурацила в середине 1970-х годов был создан широко используемый сейчас другой антимета-болический противоопухолевый агент фторафур (тегафур, 227). Его синтез начинается с 0-силилирования фторурацила (221) гексаметилдисилазаном. Полученный пиримидин (223) региоселективно (стерический контроль) алкилируют 2-хлор-тетрагидрофураном (225). Затем снимают силильную защиту простой кристаллизацией эфира (226) из пропанола. В другом [c.150]

Силилирование используется для превращения окси- и аминосоеди-нений (сахаров, стероидов, фенолов, аминокислот, пептидов) в летучие производные силана (например, в тримстилсилильные производные), [c.405]

Способность активного атома водорода нлн металла в орг. соед. замещаться на триалкилсилильную группу используют для т. наз, силильной защиты, илн силилирования (силилированием наэ. также введение замещенной силильной группы в хим. соед.).. [c.515]

О.-базовые полупродукты для произ-ва кремнийорг. соединений. На практике обычно используют метил-, этил-, винил- и фенилхлорсиланы. О. применяют также как гидро-фобизирующие агенты для стекла, бумаги, кожи, волокон, керамики и др., в качестве пропитываюцщх в-в в электротехнике, антифрикц. пленкообразователей для стеклянных и металлич. поверхностей. В лаб. практике О. применяют для силилирования. [c.405]

С. получают силилированием фосфористой к-ты нли кислых фосфитов р-ция может приводить к продуктам разиой степени замещения, напр. [c.346]

Как описано выше, м. б. проанализированы смеси в-в, достаточно хорошо разделяемые на подходящих колонках. Иногда удается исследовать и неразрешенные хроматофафич. пики. Исследуемые в-ва должны бьп ь термически стабильны, хроматофафически подвижны в интервале рабочих т-р колонки, легко переводиться в паровую фазу при т-ре испарителя. Если в-ва не удовлетворяют этим требованиям, их можно химически модифицировать, напр, силилированием, алкилированием или ацилированием падрокси-, карбокси-, меркапто-, аминофупп. [c.319]

Взаимодействие енолята, образовавшегося при кинетическом контроле, с жестким триметилхлорсиланом дает термодинамически нестабильный О-силилированный продукт (П-1а) [5]. Его можно С-алкили-ровать (см. стр. 193 и сл.) или ввести в альдольную или альдолеподоб-ную реакцию (см. стр. 204 и сл.) с образованием одного из трех возможных региоизомеров (П-16). [c.452]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Рис. 3-37. Хроматограмма смеси силилированных ароматических оксикислот. Условия эксперимента колонка 25м х 0,25 мм, НФ 1Е-54, af 0,25 мкм программирование температуры от 60 до 200°С со скоростью 8 град/мин проба — 0,8 мкл раствора в н-гексане TMS — тетраметилсилап).

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.74 , c.272 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.74 , c.272 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.525 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.0 ]

Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений (1983) -- [ c.127 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология