Энтропия парообразования

Теплота и энтропия парообразования [c.209]

Рис. 68. Зависимость энтропии парообразования от числа атомов углерода в молекуле и-алкана С Н2 +2.

Корреляционные функции для энтропии парообразования неполярных веществ, в ккал/кмоль"К [c.91]

Заметим, что в выражении (в) в подавляющем больщинстве случаев первое слагаемое значительно превосходит второе. Это означает, что для постоянства фазовых потоков по высоте колонны (отдельно — для укрепляющей и отгонной ее частей) важно прежде всего равенство теплот испарения гд г На практике весьма часто мольные теплоты испарения разделяемых компонентов достаточно близки. Это обстоятельство объясняют близостью мольных энтропий парообразования для разных веществ. [c.1020]

Энтропия сублимации составляет 35 кал при 56,5 °С и 33,2 кал в тройной точке, где энтропия парообразования равна 20,1 кал. [c.122]

Энтропия парообразования в точке кипения для элементов нулевой группы в жидком состоянии равна примерно [c.188]

Мы видим, что здесь сопоставлены вещества, кипящие под атмосферным давлением при близких приведенных температурах т = 0,62- —0,67. Для некоторых из перечисленных веществ (например, для галоидных производных бензола и некоторых сложных эфиров) нормальные точки кипения в шкале приведенных температур почти совпадают (т = 0,64 0,65). К тому же у этих веществ и критические давления различаются сравнительно мало (рк = 40 60 атм). Для таких веществ нормальные точки кипения почти отвечают соответственным состояниям, да к тому же упомянутые вещества термодинамически почти подобны друг другу (что уже и было отмечено выше при обсуждении табл. 9). Таким образом, в указанных случаях сопоставление энтропий парообразования при [c.280]

Д5р энтропия парообразования, кал/(молЬ К) и — параметры Пит- [c.201]

Коэффициент а — поправка на усиление взаимодействия прн каждом соударении, обусловленное полярным характером сталкивающихся молекул. Заметив, что это можно было бы лучше выразить в виде функции безразмерной группы, включающей дипольный момент, Бромли тем не менее нашел удобным связать эмпирически а с разностью между действительной энтропией парообразования на единицу объема и энтропией парообразования, выраженной уравнением Кистяковского ). Коэффициент пропорциональности эмпирически был найден равным 3,0 [c.415]

Д5 — энтропия парообразования, определяемая уравнением (10,9.2) [c.464]

В этом уравнении энтропию парообразования AS° можно заменить на ее значение АН°1Т, т. е. на энтальпию парообразования, деленную на температуру, и тогда [c.343]

Для многих веществ энтропия парообразования при нормальной точке кипения (давление 1 атм) составляет приблизительно 85 Дж -град -моль"" . Это утверждение, называемое правилом Трутона, весьма полезно для оценки величин теплот парообразования, когда известна точка кипения. [c.346]

Значения стандартных точек кипения и теплот парообразования для некоторых жидкостей, которые при испарении образуют одноатомные газы, приведены в табл. 11.3 (первые десять строк). Точки кипения находятся в широком интервале температур, от 27,2 К для неона до 2933 К для золота. В этом ряду от неона до золота также в широких пределах изменяются и теплоты парообразования, однако отношение теплоты парообразования к температуре, представляющее собой энтропию парообразования, изменяется лишь в пределах 66 —106 Дж град моль . Значения энтропии парообразования для целого ряда жидкостей, состоящих из многоатомных молекул, также лежат в этом интервале. [c.346]

Значения энтропии парообразования некоторых жидкостей [c.347]

Точка кипения, К мольная теплота парообразования, кДш моль-1 Мольная энтропия парообразования, (газ при нормальном объеме), Дж град-1. моль-1 [c.347]

Выполнены также приближенные расчеты изотопных эффектов в энергии разрыва водородных связей, теплоте и энтропии парообразования и давлении пара некоторых ассоциированных жидкостей, причем результаты удовлетворительно согласуются с опытом [19]. [c.7]

Вьппе показано, что у веществ, которые посредством водородной связи ассоциированы в жидкой фазе, но мономерны в паре, замещение водорода, образующего эту связь, дейтерием вызывает увеличение энергии разрыва ее. Следовательно, пятое слагаемое уравнения (П.73) вызывает уменьшение Рт относительно Рд. Этот эффект преобладает над обратным — увеличением Рт относительно Рд, вызываемым ослаблением ван-дер-ваальсового взаимодействия [второе, третье и четвертое слагаемые в уравнении (П.73)] и увеличением энтропии парообразования (шестое слагаемое). В результате получается соотношение Рт <С Рл- [c.111]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

В работе Грина и Джонса [96] эффузионным и торсионным методами исследована зависимость давления пара от температуры шести азосоединений, у которых авторы предполагают ассоциацию в газовой фазе. В табл. 6 приведены полученные X. Грином и Ф. Джонсом величины энтапьпии и энтропии парообразования и коэффициента ассоциации А, рассчитанного из сопоставления результатов эффузионных и торсионных измерений давления пара. Из таблицы видно, что коэффициенты ассоциации, полученные авторами, довольно высоки. [c.93]

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможное использования для выявления структуры некоторых конститущюнных данных, например парахора это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108], низкое значение константы Рамзея—Этве-са—Шилдса (зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования прп нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 кшл мол-град. 1. Высокие значения для перекиси водорода (26,6) и воды (26,1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же (если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. Расчеты Паулинга 1341 показывают, что диэлектрическая проницаемость перекиси водорода при комнатной температуре в отсутствие ассоциации должна была бы лежать в интервале от 10 до 20, фактическая же ее величина находится около 80. [c.290]

Под первым законом соответственных состояний обычно понимают само утверждение, что для термодинамически сходных веществ существуют соответственные состояния, как такие, в которых при равенстве приведенных температур и приведенных давлений равны и приведенные объемы веществ. Под вторым законом понимают утверждение, что у сходных веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией приведенной температуры. Третий закон — аналогичное утверждение о плотностях насыщенного пара и жидкости (что конкретизируется законом диаметров Матиаса). Четвертый закон утверждает, что энтропия парообразования является уйиверсальной функцией приведенной температуры (это — уточнение правила Трутона). Далее следуют утверждения об универсальности для соответственных состояний термодинамически сходных веществ таких величин, как произведение коэффициента теплового расширения на критическую температуру, произведения коэффициента всестороннего сжатия на критическое давление и т. п. [c.264]

Но если вещества термодинамически не сходны с перечисленными и (или же) приведенные температуры кипения, и приведенные давления у них имеют совсем другие значения, то по той же формуле (8.33 ) константы Трутона для таких веществ могут оказаться больше или меньше, чем 21,0 кал моль. Так, у органических кислот энтропия парообразования при 1 атм составляет 15— 18 кал моль, а у спиртов 25—28 кал моль. Примеры такога рода представлены в табл. 14. [c.281]

Наконец, для всех корреляций, о которых идет речь, прямо или косвенно необходимы Гр и Р . Хотя эти константы известны для многих газов и жидкостей (а для большинства другихмогут быть рассчитаны), все же возможны случаи, когда окажется более предпочтительным не использовать критические свойства. (Например, для некоторых высокомолекулярных веществ или для полигидроксили-рованных соединений весьма затруднительно установить надежные значения Тс и Рс). Тогда приходится определять энтропию парообразования по приближенному правилу, а затем вводить температурную поправку по Ватсону (см. раздел 6.16). Несколько правил определения энтропии парообразования описаны во втором издании этой книги [74]. Одно из наиболее известных правил было предложено Кистяковским [40] [c.196]

Константа Трутона является отношением тен.поты парообразования (кал/ /моль) к точке кипения, выраженной в =К. Эта константа есть энтропия парообразования в точке кипения, она является мерой ассоциаш1и жидкости по сравнению с газовой фазой. Для иорлшльных жидкостей, например тех, которые в заметной степени не ассоциированы нп в одной фазе, значение константы колеблется в пределах 17—21, Более высокие значения указывают на ассоциащ1ю в жидкой фазе. Так, значение константы для метана 17,5, тогда как для NHg и НоО 23,3 н 28,3 соответственно, [c.449]

Величина теплоты парообразования пентафторида брома составляет 7,31 ккал -молъ- , а молярная энтропия парообразования (константа Трутона) равна 23,3 эн. ед. [11]. Теплота плавления нентафторида брома равна 1,5 ккал молъ- [16]. [c.215]

Уточнение правила Трутона было осуществлено в 1915 г. американским химиком Дж. X. Хилдебрандом (1881). Он установил, что энтропия парообразования при равновесной температуре между жидкостью и ее паром при нормальном (стандартном) мольном объеме (22,4 л) приблизительно одна и та же для многих веществ . Значения этой температуры для объема 1 моля газа (22,4 л) приведены в третьей колонке табл. 11.3. В последней колонке таблицы указана энтропия парообразования данного газа при этом стандартном мольном объеме. [c.346]

Решение. Стандартная энтропия парообразования, равная 904/20,39 = = 44 Дж-град 1-МОЛЬ" , слишком низка. Чтобы внести исправление в соответствии с точкой кипения по Хилдебранду, следует воспользоваться уравнением (11.16) для перехода от Г1, при которой давление насыщенного пара составляет 1 атм, к Т2, при которой давление насыщенного пара Р2 таково, что дает мольный объем Кг = 22,4 л. Согласно уравнению (11.16), записываем [c.347]

Уравнение такого рода решается методом последовательных приближений При этом пробное значение подставляют в медленно изменяющийся логарифмический член в правой части и решают уравнение. Надежным пробным значением является 20,390, что дает Тг = 13,72°. Повторная подстановка этого значения в правую часть дает 13,07, затем 12,99 и 12,98°. Значение энтропии парообразования в точке кипения по Хилдебранду 12,98 К равно 904/12,98 = 69,6 Дж град-1.моль-1 величина на 18% ниже нормального значения 85 Дж град . моль" . [c.348]

Нормальная жидкость с точкой кипения 350 К (такая, как у I4, табл. 11.3) имеет при этой температуре энтропию парообразования 85,7 Дж-град моль-1, jja основании этих данных рассчитайте приближенные значения давления насыщенного пара нормальных жидкостей, имеющих точки кипения 350 К, при 250, 300, 400 и 450 К, и представьте полученные результаты графически. Обратите внимание, что семейство кривых можно вычертить так, что из него можно получить приближенную зависимость давления насыщенного пара от температуры для нормальной жидкости только на основании величины давления ее насыщенного пара при одной температуре. [c.373]

Вещества, состоящие из многоатомных молекул, в большинстве случаев имеют нормальные значения энтропии парообразования (табл. 11.6). Этот факт свидетельствует о том, что молекулы могут свободно принимать различные ориентации как в жидкой фазе, так и в газообразной, где в этом отношении совершенно нет ограничений. Однако для целого ряда веществ, молекулы которых имеют форму, отличающуюся от приближенно сферической, характерны более высокие значения энтропии парообразования, чем установленное Хилдебрандом значение 85 Дж град моль Два примера приведены в табл. 12.1 это дициан ( N = С — С = N ) и ацетилен (Н—С С—Н). Энтропия парообразования ацетилена на 10,5 Дж-град- -мрль" выше нормального значения. Если этот избыток возникает в результате ограничения свободы ориентации стержневидных молекул под действием соседних молекул в жидкости, то телесный угол, доступный оси средней молекулы, по расчету должен быть равен 30% от значения 4я, соответствующего полной свободе ориентации. [c.390]

Вещества, молекулы которых образуют водородные связи, имеют большие значения энтропии парообразования. Для воды, перекиси водорода, метилового и этилового спиртов, этиленгликоля и азотной кислоты энтропии парообразования на 17—40 Дж-град -моль превышают значение, установленное Хилдебрандом (табл. 12.1). Эти энтропии отвечают [c.390]

Значения энтропии парообразования, отклоняющиеся от правила Хилдебранда [c.391]

Изучены синтез и очистка этилатов Се, 5Ь и Т1. Для всех индивидуальных соединений определена температурная зависимость упругости пара, на основании которой рассчитаны значения нормальной точки кипения, теплоты и энтропии парообразования в нормальной точке кипения. В результате обработки экспериментальных данных температурной зависимости вязкости, плотности и поверхностного натяжения этилатов в интервале 20—90° С получены интерполяционные уравнения для каждого из изученных соединений. Табл. 5, рис. 2, библиогр. 3 назв. [c.175]