Калорические величины

В отличие от термических величин некоторые калорические величины, например энтропия, внутренняя энергия и т. п., не могут быть непосредственно измерены в эксперименте. Это связано с тем, что абсолютные значения этих величин в термодинамике не определены. Термодинамика в большинстве случаев оперирует лишь разностями этих величин или производными от них по параметрам состояния, которые можно определять экспериментально. [c.433]

Процедуры определения термических и калорических параметров по уравнению Боголюбова—Майера. Представление зависимостей, определяющ,их термические и калорические величины по уравнению Боголюбова—Майера, в операторной форме позволяет запрограммировать их в виде системы вложенных операторов. В этом случае оператором низшего ранга является оператор определения величины ПП,Л1 для любой комбинации индексов I и J. Его можно записать в виде процедуры-функции [c.32]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ И КАЛОРИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН ПО ДВУМ ПРОИЗВОЛЬНЫМ ПАРАМЕТРАМ СОСТОЯНИЯ [c.102]

Для решения систем уравнений, приведенных в п. 1.3, необходимо определить термические и калорические величины по любым двум параметрам состояния. Виды таких операций представлены в табл. 3.1. Пары па- [c.102]

В этом уравнении в правой части содержатся только термические и калорические величины ЛЯо и Ср и не содержатся функции равновесия, то есть константа интегрирования ]. Поэтому по уравнению (11.15) можно рассчитать равновесие реакции между конденсированными веществами только по термическим данным, не изучая опытно химическое равновесие в такой системе. Подставляя в уравнение (11.15) изотерму химической реакции, можно рассчитать уже константу равновесия. [c.212]

Объектами применения методов термодинамического подобия являются, как известно, избыточные калорические величины - избыточная внутренняя энергия [c.52]

Это выражение позволяет свести определе ние константы равновесия к измерению так называемых калорических величин-теплоемкостей и тепловых эффектов химической реакции и фазовых переходов. Такой путь расчета химических равновесий, благодаря доступности соответствующих экспериментальных данных, получил самое широкое применение. [c.156]

Уравнения (1У.80) и (IV.85), а также (1У.87) и (IV.88) позволяют, используя данные о термических свойствах вещества, находить калорические величины — внутреннюю энергию и энтальпию, и наоборот, по известным калорическим величинам вычислять термические свойства вещества. [c.115]

Для вычисления Л5 нужно иметь подробные данные по з=[(р, ), для чего нужно располагать термическими и калорическими величинами по веществу. Это легко решается, когда имеешь дело с таким хорошо изученным веществом, как водяной пар. [c.177]

Поэтому задача экспериментальной термодинамики применительно к калорическим величинам в большинстве случаев состоит в исследовании зависимости от параметров состояния теплоемкости или изменения энтальпии, поддающихся непосредственному измерению. [c.433]

Внутренняя энергия системы (калорические величины) [c.308]

Переход от чисто термической величины jSj- к связан с введением отношения калорических величин Ср и с , каждая из которых принципиально зависит от внутренних степеней свободы молекул. Для fig к мы не можем, строго говоря, пользоваться однопараметрическим законом соответственных состояний. Так, на линии насыщения мы должны ожидать следующей, в целом сложной, зависимости [c.46]

По формуле (11.7) между энергией активации и температурой плавления существует прямая пропорциональность. С другими калорическими величинами энергия [c.239]

Уравнением (1-20) можно пользоваться для определений параметров и калорических величин для многих газов (водорода, азота, кислорода, воздуха и др.) при давлениях ниже критического в широком диапазоне температур. [c.18]

Расчет по термическим величинам Р, V и Т хорошо согласуется с расчетом по калорическим величинам и , взятым из таблиц. Расхождение в результатах отчасти является не погрешностью, а следствием приближенности вычисления табличных значений калорических величин. [c.26]

Следовательно, через первые производные характеристической функции Н (S, р) определяются термические параметры системы по независимым переменным р и S, а через вторые — калорическая величина цСр. [c.83]

Через вторую производную можно получить калорическую величину — теплоемкость цсу, т. е. [c.84]

Из других уравнений, применяемых для расчета теплофизических свойств смесей, необходимо отметить уравнение Редлиха — Квонга (РК) [133], которое является одним из лучших обобщенных уравнений состояния и благодаря своей простоте нашло широкое применение в расчетах фазового равновесия и калорических величин многокомпонентных смесей. Уравнение в оригинальном виде записывается в форме [c.7]

Для смеси идеальных газов правило аддитивности можно распространить и на определение термических и калорических величин смеси (энтальпии, энтропии, удельного объема и т. п.). Тогда [c.9]

В термодинамике используются также второй и третий законы термодинамики, однако они имеют ограниченное применение. Второй закон определяет направление протекания неравновесных процессов и обеспечивает установление условий равновесия систем. Третий закон определяет абсолютную величину энтропии и обеспечивает определение изменения свободной энергии и свободной энтальпии с помощью калорических величин, что имеет важное значение только в химической термодинамике. [c.5]

Выразим S 1п Р и 1п Кр через калорические величины. Так как пары веществ рассматриваются подчиняющимися законам идеальных газов, то может быть использовано уравнение Клапейрона-Клаузиуса (147) в виде [c.190]

Помимо теплоемкостей другой важной калорической величиной является теплота изотермического изменения какого-либо внешнего параметра системы—количество теплоты, необходимое для увеличения этого параметра на единицу при постоянной температуре и других внешних параметрах [c.42]

Это облегчает введение калорических величин. [c.18]

Ау] у содержаш,их калорические величины, при показателе 1,0 и амплитуде Н 1,0. Значения величин к и Н для разных веш,еств были приведены в табл. 2.1. [c.30]

При этом достаточно знать только одну часть свойств рабочего тела для определения второй части. По уравнению состояния могут быть определены калорические величины или, наоборот, по калорическим величинам находят уравнение состояния. [c.81]

В термодинамике эти функции представляют прежде всего исторический интерес, потому что они были первыми характеристическими функциями, которые были введены (Массье, 1865), и потому что Планк широко использовал в своих исследованиях функцию Фа. Их современное значение для практики основано на двух особенностях во-первых, в таком представлении появляются в явном виде калорические величины и и Н в качестве переменных (что в полной мере будет показано в 24), во-вторых, Ф1 и Ф находятся в простой связи с соответствующими термодинамическими потенциалами (что не является общим для функций Массье — Планка). Сравнение выражений (22.8) с (21.28) и (22.12) с (21.35) показывает, что [c.111]

Согласно расширенному закону соответственных состояний /35/ беаразмервые избыточные калорические величины должны быть одинаковыми для групп термодинамически подобных веществ. Отсюда следует, что в однопараметри еском приближении [c.53]

Обозначим верхним индексом (1) водный слой, а индексом (2) — эфирный слой, компонентам припишем номера 1, 2 и 3 в той последовательности, в какой они перечислены выше в наименовании системы. По данным о зависимости общего и парциальных давлений компонентов от температуры для азеотропного состава при атмосферном давлении рассчитаны следующие значения калорических величин, выраженные в дж/молъ (в скобках указаны значения в кал моль) [c.303]

Можно привести немало примеров этого влияния некогда господствовавшей теории теплорода на принятую сейчас научную терминологию. Для обозначения теплового флюида, содержащегося в теле, служили два термина— запас тепла и калорик . От второго из этих терминов произошли современные термины калория, калориметры, калорические величины. Живучесть термина запас тепла , утратившего какой бы то ни было смысл, была показана в вышеприведенных цитатах. [c.45]

В настоящее время практически для всех газов, используемых в криогенной технике, построены термодинамические диаграммы [64, 77, 87], позволяющие с достаточной точностью проводить расчеты основных термодинамических процессов. Кроме того, в последние годы в результате работ ряда исследователей в СССР и за рубежом для большинства технически важных криопродуктов были составлены урав-вения состояния, справедливые для широкого диапазона температур и давлений, на основании которых были рассчитаны подробные таблицы значений термодинамических свойств. Эти данные в своем большинстве хорошо согласуются с наиболее надежными эксперимев-тадьными данными по теплофизическим свойствам криопродуктов, что является подтверждением высокой точности использованных для их расчета аналитических зависимостей р — У—Т. Из этих работ прежде всего необходимо отметить справочные данные по свойствам четырех технически важных криопродуктов воздуха, азота, кислорода и аргона [12, 13], в которых наряду с термическими и калорическими величинами приводятся и подробные таблицы коэффициентов переноса. Теплофизические свойства- неона, аргона, криптона и ксенона приведены в [61], двуокиси углерода - в [14], метана - в [25], этилена — в [44], гелия - в [129], природных газов - в [52]. Кроме того, данные по основным физическим свойствам криопродуктов для тех диапазонов и температур, [c.5]

Степень превращения х определяется величиной Кр- Для приведенной выше газовой реакции связь КрСХ имеет вид уравнения (203). Таким образом, если известна конечная температура равновесной смеси, то, располагая значением Кр для этой температуры, можно, используя уравнения типа (203) и (201), определить соответственно степень превращения и состав равновесной смеси, и по уравнению (211) общий тепловой эффект, т. е. то количество теплоты, которым система обменяется с окружающей средой при переходе из исходного состояния в конечное (равновесная смесь при температуре Т2). При этом, конечно, должны быть известны состав исходной смеси N1 и все калорические величины (Ср, г) для реагирующих веществ, входящие в уравнение (211). [c.158]

Корреляции калорических свойств с плотностями жидкости и пара на линии насыщения. Обращение к уравнению Ван-дер-Ваальса позволяет представить в виде функции от произведения рьРу поведение калорических величин, характеризующих фазовое превращение жидкость-пар [38] энтропии фазового перехода [c.26]

Можно установить связь параметра подобия с с калорическими величинами Акзь, Aг 5 , характеризуюш,ими плавление (см. (3.12)). С учетом уравнения Клапейрона-Клаузиуса (1.2) соотношение (3.20) для точки (р = О, Т = То) записывается в следуюш,ем виде [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология