Ангидрид также Пирофосфаты

Причина уникального биологического достоинства фосфатных эфиров заключается в том, что фосфат придает кинетическую стабильность термодинамически лабильным молекулам, а также в том, что превращения этих молекул могут происходить только при участии специфических ферментов. Так, несмотря на то что гидролиза уксусного ангидрида, ацетилфосфата и неорганического пирофосфата близки, эти соединения стабильны в воде несколько секунд, несколько часов или несколько лет соответственно. Стабильность АТР в воде позволяет клетке использовать энергию окисления для проведения эндергонических реакций, поскольку гидролиз АТР был бы расточительным и бесцельным с точки зрения экономии энергии. [c.348]

Образованию связей бор—кислород обязано существование двойных соединений фтористого бора с фосфатами и пирофосфатами, а также фосфорными кислотами. К3РО4 и NagP04 при температуре около 400° поглощают по 3 молекулы ВРд при очень длительной обработке тринатрийфосфатпоглощает и четвертую молекулу фтористого бора при этом не наблюдается вытеснения фосфорного ангидрида [86]. Пирофосфаты щелочных металлов поглощают при той же температуре по 4 молекулы ВР3 натриевая соль поглощает до пяти молекул ВРд, но с этим связано какое-то более глубокое превращение пирофосфата. При прокаливании соединений фтористого бора с фосфатами отщепляется только 68—83% содержавшегося в них ВРд. [c.425]

Определение полифосфатов. Содержание полифосфатов в расчете на фосфорный ангидрид вычисляют по разности между общим содержанием Р2О5 и суммой содержаний орт -,0 мета- и пирофосфатов, пересчитывая каждое также [c.179]

Для образования конденсированных фосфатов с целью полного использования фосфорного ангидрида предлагается возвращать растворы в аппарат для сжигания фосфора [42]. Этот процесс проводится в башне, футерованной графитом. В башню также подают раствор NaOH и раствор, образующийся в скруббере, для улавливания фосфорного ангидрида растворы упариваются за счет тепла сгорания фосфора и происходит их взаимодействие с фосфорным ангидридом. Образующийся плав продукта стекает в копильник. Охлажденный продукт имеет следующий состав 99,2% триметафосфата 0,6% пирофосфата 0,2% ортофосфата. [c.268]

Ввиду биологической важности производных адениловой кислоты основное внимание было сосредоточено на ацил- и аминоацил-ангидридах аденозин-5 -фосфата. Однако в клетках асцитной карциномы Эрлиха было обнаружено производное аспарагиновой кислоты и уридин-5 -фосфата [306], а в экстрактах из дрожжей (Гоги1ор815 ШШз) отмечено также присутствие аспарагинового, глутаминового, аргининового и аланинового производных уридин-5 -пирофосфата [307]. Из печени и лактирующих млечных желез выделены производные глутаминовой и аспарагиновой кислот и аденозин-5 -пирофосфата [308]. В связи с рассмотрением такого рода соединений интересно отметить, что в пекарских дрожжах обнаружена обусловленная нуклеозид-5 -трифосфатом активация пептидов, которая связана с протеолитическими процессами (поскольку к диализированной неочищенной фракции белка не было добавлено никаких аминокислот или пептидов). На 1 моль образовавшегося (из активированного пептида) гидроксамата приходилось стехио-метрическое количество освобожденного неорганического фосфата. Та же ферментативная фракция катализирует обмен радиоактивного фосфата с каждым из четырех рибонуклеозид-5 -трифосфатов [309]. [c.231]

Однако обработка нуклеотида 0,5 моля уксусного ангидрида приводит к образованию Р ,Р -диаденозин-5 -пирофосфата [381] в результате нуклеофильного замещения аденозин-5 -фосфатом (рК 6,0) более сильного ацетатного аниона (рК 4,8) в промежуточном аденилилацетате. О расщепляющей способности три-фторуксусного ангидрида упоминалось выше Р , Р -диаденозин-5 -пирофосфат также расщепляется уксусным ангидридом (вследствие аддитивных свойств карбонильной группы), но устойчив к нуклеофильной атаке ионом ацетата, поскольку это означало бы освобождение менее устойчивого аниона. [c.246]

Поскольку карбобензоксиаминокислоты и нуклеотиды сильно различаются по своему нуклеофильному характеру, смешанные ангидриды получаются с довольно высокими выходами, а динуклео-зидпирофосфат — лишь в незначительном количестве. В образовании первоначального аддукта участвует, вероятно, аминокислота (т. е. более сильный нуклеофильный агент), затем он атакуется анионом нуклеотида, давая смешанный ангидрид [403]. При атаке аддукта карбоксил-ионом может получиться ангидрид карбобензоксиаминокислоты, который затем быстро вступил бы в реакцию с нуклеотидом (или любым динуклеозид-5 -пирофосфатом) также с образованием смешанного ангидрида. [c.252]

Другой метод определения основан на так называемом спин-спиновом взаимодействии . Было замечено, что при использовании метода ЯМР высокого разрешения пики, находимые на основе предварительных расчетов, часто оказывались расщепленными на ряд субпиков. Рассмотрим, например, атом фосфора, связанный с атомом водорода, который имеет свой собственный выраженный пик ЯМР, но в иной, чем фосфор, области. Резонансы фосфора и водорода не совсем независимы, и поэтому между ними происходит взаимодействие. Ядра атома водорода могут вращаться в одном из двух направлений, и обычно половина вращается в одном направлении, а половина в другом. А так как каждый из типов взаимодействует по-разному, то возникают два пика взаимодействия, и поэтому ожидаемый единственный пик фосфора расщепляется на два субпика, один из которых находится на расстоянии +х, а другой — на расстоянии —х от того положения, которое должен был бы занимать пик фосфора, если бы взаимодействия не было. Спин-спиновое взаимодействие может наблюдаться также и между двумя одинаковыми изотопами (например, двумя атомами фосфора), но только в том случае, если у них различное окружение. Такое взаимодействие невозможно в симметричных пирофосфатах, но оно может существовать в ангидриде типа (СНз0)2Р(0)0Р(3) (ОСНд)2. Необходимо отметить, что величина спин-спинового взаимодействия быстро падает с увеличением числа атомов, расположенных между взаимодействующими ядрами. [c.429]

Хотя ЭТОТ процесс можно вести в жидкой фазе [2653, 2655—2658], однако последней предпочитают газовую фазу. В качестве 1 атализатора применяют либо пемзу, либо битый фарфор и т. п., пропитанные фосфорной кислотой 12659—2662], в частности с присадкой других веществ, особенно фосфатов [2663], либо смесь окисей алюминия, кремния и тория [2664]. Температура реакции колеблется в пределах 250—400°. В настоящее время рекомендуют нроцесс вести в присутствии водяного пара в узком температурном интервале (270-280°) на катализаторе мета- и пирофосфате натрия с небольшим количеством свободной фосфорной кислоты на коксе [2665, 2666] или на целите [2667]. В лабораторных масштабах бутадиен можно по.лучить из бутиленгли-коля-1,3 нагреванием последнего с фталевым ангидридом в присутствии бензолсульфокислоты [2653]. Дегидратацию бутандиола-1,4 также удается провести только иа упомянутом фосфатном катализаторе, но при несколько иных условиях. Промежуточным продуктом этой реакции является тетрагидрофу-ран, который Б конечном итоге разлагается на водз и бутадиен [2668—2672]. [c.527]

Изделия из полистирола обрабатывают в растворе, содержащем 150 г/л хромового ангидрида и 10 мл/л серной кислоты t = 65° С, т = 20 мин). После травления детали промывают и переносят в раствор состава, г/л едкий натр — 50, метасиликат натрия — 20, пирофосфат натрия—20, ПАВ—1 i = 90° С, т = 10 мин. Изделия из акрилонитростирола обрабатывают в растворе, содержащем хромовый ангидрид (150 г/л), а также бифторид натрия (75 г/л), при 80° С в течение 15 мин. Затем их промывают и переносят в щелочной раствор состава, г/л едкий натр —50, метасиликат натрия —20. пирофосфат натрия —20, ПАВ —1 i = 90° С, т = = 10 мин. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология