Ядерный магнитный резонанс фосфора

Исследованы спектры ядерного магнитного резонанса фосфора в аденозин-5 -трифосфате и установлены пики, соответствующие п.-, р- и у-фосфатам [45]. Определен химический сдвиг для каждого [c.191]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основана на взаимодействии электромагнитного излучения с энергией 10 — 10 эВ с помещенным в постоянное магнитное поле веществом, содержащим атомы элементов, ядра которых обладают спином =4 . Такими ядрами являются ядра атомов водорода Н, углерода ЧЗ, фтора Р, фосфора и некоторых других элементов с нечетным массовым числом. Наибольшее распространение получила спектро- [c.283]

Созданы электромагнитные томографы, работающие на принципе ядерного магнитного резонанса, характеризующегося появлением частотно-избирательных эффектов, поглощения и излучения электромагнитной энергии ядрами вещества, находящегося в магнитном поле. Причина магнитного резонанса в том, что ядра некоторых атомов (водород, фтор, фосфор и др.) обладают положительным моментом, который взаимодействует с приложенным магнитным полем. Магнитный резонанс своим происхождением обязан существованию у этих ядер одновременно электростатического и механического моментов. [c.63]

Изучение спектра 41 ядерного магнитного резонанса показывает, что протоны метильной группы образуют симметричный триплет это значит, что оба атома фосфора должны быть равноценны. Отсюда можно предположить, что угол между связями NP больше 120° (VI). [c.106]

Замечательный новый спектроскопический метод изучения молекул дало открытие ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Смысл этого явления заключается в следующем. Если какое-либо вещество содержит атомы, ядра которых имеют магнитный момент (такими атомами являются водород, азот, фтор, фосфор углерод и кислород имеют немагнитные ядра), то в магнитном поле ядра этих атомов стремятся ориентироваться по полю. В результате существования нескольких ориентаций ядерных моментов в магнитном поле уровни энергии атомов расщепляются на так называемые подуровни сверхтонкой структуры. Как известно из атомной теории, если спин частицы (ядра) равен /, то происходит расщепление уровня энергии на 2у4-1 подуровня, соответствующих разным ориентациям магнитиков в пространстве. Если наложить на образец, помещенный в постоянное магнитное поле, некоторое слабое переменное поле, то при определенных условиях резонанса, когда энергия квантов электромагнитного поля точно равна разности энергетических уровней магнитиков, будет наблюдаться поглощение электромагнитной энергии в образце, которое может быть легко измерено. Условие резонансного поглощения hv—Hg l, где к — постоянная Планка, V — частота электромагнитных колебаний, р — магнитный момент ядра, g — постоянная сверхтонкой структуры, Н — магнитное поле. [c.177]

В табл. 17 охарактеризованы радиоспектрометры ядерного магнитного резонанса. Прибор РЯ 2301 предназначен для наблюдения и записи широких линий сигналов ЯМР жидких и твердых веществ, обладающих ядерным магнитным моментом. РЯ 2305 —для исследования спектров магнитного резонанса ядер водорода, фтора и фосфора в жидкостях, РЯ 2308 и РЯ 2310 — для изучения структуры сложных органических и неорганических соединений. [c.273]

Монография посвящается применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в неорганической химии. Излагаются основы метода ЯМР и области его применения, главным образом для установления структуры химических соединений. Описывается методика анализа спектров ЯМР и оценки полученных результатов. Особенно подробно приводятся результаты, относящиеся к соединениям, содержащим водород, бор, фтор и фосфор. Данные для всех исследованных неорганических соединений собраны в таблицы, содержащие величины химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия, благодаря чему книга может служить справочником. [c.303]

Исследование ядерного магнитного резонанса, проведенное на большом числе соединений фосфора, показало, что каждый атом или радикал, соединенный с атомом фосфора тремя связями, всегда вносит один и тот же вклад в полное химическое смещение ядра фосфора. Установлены следующие значения этих [c.415]

Рентгеноструктурное исследование кристаллического гипофосфата аммония указывает на симметричность структуры его аниона, соответствующую первой формуле. Решающей аргументацией в пользу этой структуры должна быть признана картина спектров ядерного магнитного резонанса ЯМР анионов гипофосфорной и пирофосфорной кислот, которая показывает, что в гипофосфат-ном анионе отсутствуют атомы водорода, непосредственно связанные с фосфором (как во второй формуле). [c.32]

Спектры ядерного магнитного резонанса позволяют обнаружить и охарактеризовать положение в молекуле водорода, углерода-13, фтора, фосфора и других обладающих магнитными свойствами ядер. Весьма важная особенность метода — возможность выявить взаимодействие близко расположенных магнитных ядер, их число и ориентацию и таким образом выяснить детали структуры углеродного скелета, не поддающиеся изучению иными методами. [c.6]

В 60—70-е годы процесс специализации журналов резко усилился. Появились новые журналы, тематика которых стала еще более узкой. Примерами могут служить издания, посвященные химии гетероциклических соединений, химии серы, фосфора издания, посвященные отдельным методам исследования — ядерному магнитному резонансу, спектроскопии, масс-спектрометрии. Сведения об основных журналах по химии приведены в приложении, а также в специальном справочнике, изданном ВИНИТИ [1]. [c.88]

В то же время в процессе перевода книга подверглась некоторым сокращениям. Опущены разделы гл. 1, посвященные физическим методам исследования органических соединений фосфора (инфракрасные спектры, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, валентные углы и межатомные расстояния, теплоты образования и дииольные моменты), поскольку в последние годы в литературе появились исчерпывающие обзоры на эти темы. По аналогичным соображениям некоторому несущественному сокращению подверглись и другие главы. [c.9]

Азот составляет 78,09 об.% сухого воздуха (Ог 20,95, Аг 0,93, СОг 0,03, Нг 0,00005, Ne 0,0018, Не0,00052, Кг 0,0001, Хе 0,000009%), причем в воздухе он находится в виде смеси изотопов N и N в соотношении 346 1. Оба изотопа приводят к появлению спектров ядерного магнитного резонанса, хотя Ni используется сравнительно редко из-за малой распространенности и слабого сигнала ядерные спины / (№ ) = 1 / (NI ) = /г магнитные моменты (в ядерных магнетонах) (N1 ) = 0,40357, (N ) = —0,28304. При фракционированной перегонке сжиженного воздуха получается азот, загрязненный только небольшими количествами (около 1 %) Ог и Аг. Кислород можно удалить пропусканием над белым фосфором или металлической медью в водном растворе аммиака, но небольшие количества спектроскопически чистого азота лучше всего получать термическим разложением чистых азидов натрия и бария. [c.283]

Спектр ядерного магнитного резонанса этого соединения оказался особенно интересным с точки зрения структуры и связи. Если принять равнозначность обоих атомов фосфора, как это было установлено для соответствующего метильного соединения (см. разд. 1 этой главы), то следует ожидать в случае свободного вращения вокруг связи С—N для протонов диметиламино-группы симметричный триплет 1 2 1. Вместо него, однако, был обнаружен еще не расшифрованный симметричный квартет с одинаковыми но интенсивности линиями. Это указывает на спектр А Ха [23]. Если предположить, что диметиламино-группа фиксирована в плоскости молекулы, то связь между протонами метильной группы и обоих атомов фосфора может оказаться различной. В общем [c.112]

Направление научных исследований синтез органических соединений серы, фосфора, фтора, производных ацетилена, разных специальных продуктов, биологически активных веществ, биологически разлагаемых детергентов полимеризация и изучение свойств высокомолекулярных соединений (привитые сополимеры, термостойкие полимеры, ионообменные мембраны, адгезивы) разработка и внедрение новых методов синтеза на пилотных установках, методов анализа в области применения ядохимикатов улучшение техники контроля и техники безопасности исследования в области ферментов и ферментационных процессов изучение микроструктуры соединений с помощью рентгеновских лучей, электронной микроскопии, ядерного магнитного резонанса, УФ-, ИК-спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния микроанализ физико-химические исследования полимеров (хроматография, техника адсорбции, кинетика реакций, катализ) изучение свойств твердых тел (например, углей, графитов), аэрозолей очистка воды и воздуха от промышленных загрязнений. [c.341]

Эта теория была подтверждена измерением спектров ядерного магнитного резонанса. В спектре (рис. 1) обнаружен только один резонансный максимум с химическим сдвигом (—21 1) 10 относительно ортофосфорной кислоты. Отсюда следует, что в молекуле существует один вид атомов фосфора. Этому требованию отвечает только предложенная симметричная формула. [c.252]

Для того чтобы продемонстрировать еще одно интересное явление, обсудим, каким должен быть спектр ядерного магнитного резонанса фосфора в пока еще не полученном соединении НРРг. Спектр на рис. 8-17, а представляет собой расщепление сигнала фосфора под влиянием двух атомов фтора, а спектр на рис. 8-17,6 должен был бы наблюдаться, если бы в спектре 8-17, а имело место дополнительное расщепление под действием ядра водорода. В случае большого расщепления сигнала в результате взаимодействия с протоном должен был бы появиться спектр, изображенный на рис, 8-18, а, тогда как спектр на [c.287]

Рис. 8-26. Спектры ядерного магнитного резонанса фосфора в анионе ИРдО и его интерпретация [19].

Спектр ядерного магнитного резонанса фосфора в растворах триметафосфата натрия показывает только резонансный пик, соответствующий серединным группам [26], что также подтверждает кольцевую структуру вещества. Триметафосфат стабилен в нейтральном водном растворе при комнатной температуре. В сильнощелочных растворах кольца быстро расщепляются и образуются цепи. Исследования, проведенные Тило [27], показали, что имеются две формы моногидрата и что возможен полугидрат. Один из методов получения гексагидрата заключается в испарении раствора триметафосфата натрия при температуре ниже 25 °С. [c.295]

Спепиальные теоретические работы по органическим соедине-ИПЯЛ1 фосфора оказалось возлюжным выполнить и благодаря тому, что их структура может быть подвергнута изучению при помощи спектров ЯМР на ядрах Измерения ядерного магнитного резонанса фосфора в его соединениях представляют собой новый интересный метод, позволяющий получить информацию об изменении распределения электронной плотности вокруг атома фосфора. [c.27]

Методом ядерного магнитного резонанса было показано, что для тетратиоэтокси-производных характерны геминальные замещения [206], хотя не ясно, присоединены ли эти геминальные группировки к смежным или несмежным атомам фосфора. [c.74]

Электроотрицательность атома фосфора равна 2,1. Элементы с такой величиной электроотрицательности склонны к обобщению электронов без полной их отдачи или присоединения, поэтому в большинстве своих соединений атом фосфора ковалентно связан с соседними атомами. Это подтверждается расщеплением линий спектра ядерно-магнитного резонанса (ЯМР), происходящим в результате непрямого спин-спинового взаимодействия электронов, а также спектроскопическим и рентгенографическим исследйваниями [55]. Наибольшее распространение имеют соединения фосфора с координационными числами 4 и 3, менее распространены соединения с координационными числами 5 и 6. [c.10]

Для экспрессного контроля содержания фосфора в апатитовом концентрате применяют метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [1851, основанный на измерении амплитуды сигнала ЯМР на ядрах Р. Напряженность магнитного поля 8750 э. Размеры пробы диаметр 18 мм, высота 70—80 мм содержание PjOg 38— 40%. Зависимость амплитуды сигнала от содержания РгО 5 имеет линейный характер. Погрешность единичного измерения, обусловленная ошибкой воспроизводимости и случайными методическими ошибками, связанными с непостоянством удельного веса, коэффициента заполнения и электрическими свойствами вещества, 0,5 абс.%. Продолжительность записи сигнала пробы 4 мин. [c.81]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Ядерный магнитный резонанс играет особенно важную роль для точной характеристики соединения, так как позволяет обнаруживать атомы одного и того же элемента, связанные в молекуле разными способами..Для этой цели используют изотопы элементов, ядра которых обладают определенным магнитным моментом. Число элементов, для которых возможны подобные исследования, очень велико, но в настоящее время метод ЯМР чаще всего применяют при идентификации соединений, содержащих водород, фтор, бор, фосфор, а также некоторые переходные металлы, такие, как ванадий, медь, кобальт. Для любого вида магнитного ядра в зависимости от его окружения в молекуле получается характерная линия или группа линий, которые можно использовать для идел-тификации соответствующей группировки атомов. На рис. VUI. 7 представлен ЯМР-спектр этилового спирта, на котором видны три группы линий, соответствующих водородным атомам групп СНз, СНг и ОН. [c.197]

В результате исследования ядерного магнитного резонанса Ван-Уэйзер, Каллис и Шулери [1652] обнаружили зависимость химического сдвига магнитного резонанса ядер Р в конденсированных фосфатах от положения группы РО4 в цепи. Гофманом и Андрессом [1653] исследованы спектры комбинационного рассеяния различных метафосфатов натрия. На основании хода частот в связях РО в различных кислородных соединениях фосфора частота 1154 смГ отнесена к валентному симметричному колебанию РО2, а частота 1244 см — к валентному антисимметричному колебанию РО2. [c.339]

В 30—50-е годы нашего столетия происхо,дила дальнейшая специализация журналов появились такие издания, как Journal of Organi hemistry , в нашей стране ЖРФ.ХО разделился на самостоятельные журналы Журнал общей химии , Журнал прикладной химии и т, д. В 60—70-е годы процесс специализации журналов резко усилился. Тематика новых журналов все более сужалась. Примерами могут служить издания, посвященные химии гетероциклических соединений, химии серы, фосфора, фтора издания, посвященные отдельным методам исследования — ядерному магнитному резонансу, спектроскопии, масс-спектро-метрии. Сведения об основных журналах по химии приведены в Приложении 1. [c.20]

Элементный анализ показал, что фосфор содержится в полимере и его содержание не меняется в результате переосаждений, что указывает на наличие химической связи фосфорполимерная цепь. Содержание фосфора в полимере таково, что на одну полимерную цепь приходится одна молекула инициатора. Методом ядерного магнитного резонанса на ядрах и было показано, что фосфор в полимере находится в виде соединения четвертичного фосфония и установлена структура цвиттер-иона [3]. Электропроводность полимеризационной системы в присутствии воды увеличивается во времени, что указывает также на медленное инициирование. На основании полученных результатов был предложен следующий механизм полимеризации [c.161]

Рентгеноструктурное исследование кристаллического гппофос-фата аммония указывает на симметричность структуры его аниона, соответствующей первой формуле. Решающей аргументацией в пользу этой структуры должна быть признана картина спектров ядерного магнитного резонанса анионов гипофосфорной и пирофосфорной кислот, которая показывает, что в гипофосфатном анионе отсутствуют водороды, непосредственно связанные с фосфором (как во второй формуле). В спектре гипофосфата, так же как и пирофосфата, имеется один резонансный пик [84], что подтверждает максимальную вероятность первой структуры. [c.53]

Не вызывает сомнений, что стремительное развитие в последние два десятилетия области химии, являющейся предметом монографии, решающим образом способствовало широкому внедрению органических фосфорсодержащих соединений в самые различные отрасли народного хозяйства сельское хозяйство, производство пластмасс, нефтехимическую промышленность, горнодобывающую и др. Значительный вклад в эту область внесли также наиболее важные достижения современной биохимии, и прежде всего открытие фосфатной макроэргпческой связи, а также целый ряд благоприятных обстоятельств. среди которых можно упомянуть возможность изучения устойчивого изотопа фосфора при помощи метода ядерного магнитного резонанса. [c.11]

Данные спектров ядерного магнитного резонанса находятся в соответствии с результатами химических исследований. Гутовский, Мак-Калл и Слихтер [12, 13], а также Каллис, Ван-Уэйзер, Шулери и Андерсон [14] показали, что спектроскопия ядерного магнитного резонанса является важным методом установления структуры соединений фосфора. Этот метод оказывается особенно удобным при исследовании тримерных фосфо- [c.257]

Первые данные о структуре олигомеров были получены при исследовании спектров ядерного магнитного резонанса, проведенном Ван-Уэйзером и Флаком [И]. Исследованию подвергали маслообразное соединение, для которого криоскопическим методом нашли среднюю степень полимеризации /г = 11,7. На спектре (рис. 1) были обнаружены два резонансных максимума, химический сдвиг которых составляет + 7,7 10 (Л) и + 16,8-10 Б) относительно 85%-ной ортофосфорной кислоты. Отсюда следует, что в молекуле существуют два вида атомов фосфора и в соответствии с этим соединение не может иметь структуру кольца. Сдвиг обеих резонансных линий очень мал и притом положителен, [c.275]

Здесь не удалось рассмотреть ряд.ваяшых вопросов применения ЯМР в химии комплексных соединений. К их числу в первую очередь относятся изучение твердого тела, ионообменных смол [230—232], ЯМР во внутренних магнитных полях 1239], двойной ядерно-ядерный резонанс [234], влияние формы молекул на ядерную релаксацию [235, 36] и некоторые другие исследования, например по комплексам бора [237], фосфора [31] и фтора [238. Недостаточно рассмотрены работы по квадрупольным ядрам. В заключение хотелось бы выразить надежду, что как раз ограниченность материала вызовет у заинтересованного читателя желание глубже ознакомиться с магнитным резонансом и его многочисленными приложениями в различных областях химии. [c.259]