Неорганический пирофосфат PPj

Чаще всего роль активаторов ферментов выполняют ионы металлов На+, К+, НЬ+, М ++, Са++, 2п++, Си++, Мп++, ре++. Для активации фермента требуется один или несколько ионов. Например, пирофосфатаза, ускоряющая расщепление неорганического пирофосфата, активируется Мд++ липазы, катализирующие расщепление жиров, —Са++ аргиназа, участвующая в процессе распада аргинина, — Со++, Мп++ и N1++ фосфоглюкомута-за, превращающая глюкозо-1-фосфат в глюкозо-6-фосфат,— Mg++, Мп++, Со++. [c.47]

Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

Последовательности реакций, показанные в уравнениях (7-29) и (7-30), представляют собой общий механизм, используемый клетками для присоединения карбоновых кислот к—ОН",—SH-и—МНа-группам. Например, последовательность реакций (7-30) используется при образовании молекул аминоацил-тРНК, необходимых для синтеза белков. Механизм этих реакций показан в табл. 7-2. В зависимости от типа образующегося соединения (тиоэфир, сложный эфир или амид) реакции обозначены как S1A, S1B или SI . Символы а и y указывают, в каком месте происходит расщепление АТР при Р или при Pv Например, образование ацетил-СоА у эукариотов протекает по механизму SlA(a). Понятно, что эта последовательность включает гидролиз неорганического пирофосфата (Pi i) до неорганического фосфата (Pi), роль которого в сопряжении реакции расщепления АТР с биосинтезом рассмотрена ниже (гл. 11, разд. Б,2). [c.135]

И АТР, и ADP, и неорганический пирофосфат образуют комплексы с ионами металлов. В физиологических условиях преобладают комплексы ADP и АТР с ионами магния рассмотрим уравнения соответствующих реакций и изменения свободной энергии,и-энтальпии [12] (приведены кажущиеся значения для 25 °С и ц = 0,2, выраженные в кДж-моль ). [c.225]

Ацетил-КоА и другие ацил-КоА синтезируются при участии специфических ферментов — синтетаз, которые образуют С—S-связь между карбонильным углеродом кислоты и тиольной группой кофермента А. Эти реакции осуществляются за счет использования энергии макроэргического аденозин-5 -трифосфата (АТФ) и протекают с выделением аденозин-5 -моно- сфата (АМФ) и неорганического пирофосфата. [c.88]

Аденозинтрифосфорная кислота также была выделена из мышечного экстракта (К. Ломан, 1929 г.). При гидролизе разбавленными щелочами аденозинтрифосфорная кислота превращается в аденозин-5 -фосфорную кислоту и неорганический пирофосфат при гидролизе разбавленными кислотами она дает аденин, 0-рибозо-5 -фосфорную кислоту и 2 моля ортофосфорной кислоты. На основании этого [c.780]

Мононуклеотид никотинамида + АТФ Kol + Неорганический пирофосфат. [c.783]

ФАДН + Неорганический пирофосфат [c.790]

I, был в конце концов очищен и его свойства были подробно изучены. Оказалось, что он катализирует последовательное присоединение дезоксирибонуклеотид-ных остатков к концу цепи ДНК с одновременным высвобождением неорганического пирофосфата, содержащего Р-и у-фосфатные группы каждого встраивающегося дезоксирибонуклеозид-5 -трифосфата. Уравнение реакции в простейшей форме имеет вид [c.900]

Эта реакция обратима, и процесс идет в сторону синтеза при условии выделения из среды неорганического пирофосфата. [c.277]

Метод Херса представляет собой модификацию метода Фиске— Суббароу. Благодаря небольшому снижению кислотности (0,25 н.) он лозволяет определить неорганический фосфат в присутствии легко-тидролизуемых в кислой среде фосфорсодержащих соединений, таких, как АТФ, АДФ, глюкозо-1-фосфат, неорганический пирофосфат. [c.35]

При 100° С в I н. НС1 за 10 мин освобождается 66% фосфата. Na-.К- соли стабильны в раствопе при 15° С — в течение нескольких месяцев, при 0°С — около 1 нед. при 0° С в 7%-ном растворе I3 СООН — в течение нескольких часов. В щелочном растворе распадается до неорганического пирофосфата и аденозин-5 -фосфата даже при 0° С [c.497]

По мере разделения перекрученных qeneit исходной молекулы к их основаниям, ставшим теперь доступными, присоединяются комплементарные нуклеозид-5 -трифосфаты, но с противоположных концов двух цепей. При взаимодействии трифосфатов с З -оксигруппами предыдущих нуклеотидов в растущих цепях образуются новые 3, 5 -фосфодиэфирные связи и освобождаются молекулы неорганического фосфата. В результате каждая из двух родительских цепей дает начало двойной спирали с новой цепью, когда та становится достаточно длинной. Раньше принято было считать, что раскручивание исходных цепей может происходить только на концах двойной спирали. Сейчас установлено, что эти цепи расходятся в нескольких местах на протяжении всей спирали, а образовавшиеся в каждом месте полинуклео-тидные фрагменты соединяются в процессе еще одной реакции (она здесь не показана), давая законченные нити очень большой длины. ФФ — неорганический пирофосфат. [c.484]

Пирофосфатазы, имеющиеся во всех клетках, катализируют гидролиз неорганического пирофосфата с образованием двух молекул Pi (дополнение 3-А). Очень активная пирофосфатаза Е. соИ имеет число оборотов выше 2-10 с при 37 °С. Для того чтобы быстро гидролизовать пирофосфат, образующийся в результате бактериального метаболизма, достаточно 1000 молекул фермента на одну клетку [56]. [c.120]

Расщепление неорганического пирофосфата (PPi) на две фосфатные (Pi) группы (гл. 7 разд. Д, 1) катализируется пирофосфатазами, которые присутствуют, по-видимому, во всех клетках. Их функция состоит, очевидно, просто в удалении образующегося PPi по мере его образования (табл. 7-2) и смещения равновесия в сторону образования требуемого соединения. Примером может служить образование активированных аминокислот (молекул аминоацил-тРНК), играющих важную роль л биосинтезе белка. Из уравнения (11-2) следует, что для активирования одной молекулы аминокислоты требуются две молекулы АТР [2]. Хотя с термодинамической точки зрения за присоединение одного мономерного звена к полимерной цепи, казалось бы, не обязательно платить двумя молекулам АТР, часто такая расплата имеет место, а гидролиз PPi не оставляет сомнений в том, что реакция действительно идет до конца. Молекулы тРНК стремятся соединиться с аминокислотами в соответствии с уравнением (11-2), даже если концентрация свободных лминокислот в цитоплазме нпзка. [c.461]

Указанная реакция, а следовательно, и суммарная реакция оказывается сильно сдвинутой вправо, в сторону синтеза аминоациладенилата и аминоацил-тРНК, благодаря протеканию реакции гидролиза неорганического пирофосфата, катализируемой пирофосфатазой. Таким образом, тот факт, что в результате реакции активации аминокислоты освобождается пирофосфат, далее гидролизуемый до неорганического ортофосфата, играет важную роль в энергетическом обеспечении направленности всего процесса. [c.43]

Впервые тиаминдифосфат был выделен в кристаллическом виде из дрожжей Ломанном и Шустером [96]. Этими же авторами установлена его структура (112) по данным гидролиза и титрования. Так, с помощью титрования было установлено, что в составе молекулы содержатся одна сильная и две более слабые кислотные группы. Рассмотрение величин р/Са, а также тот факт, что ферментативный гидролиз кофермента приводил к тиамину (ИЗ) и 2 экв. фосфорной кислоты, позволили сделать предположение, что кофермент представляет собой пирофосфорный эфир тиамина. Щелочной гидролиз и идентификация неорганического пирофосфата в продуктах гидролиза подтвердили это предположение. В результате расщепления кофермента сульфитом натрия было установлено, что дифосфатная группировка расположена в тиазольном фрагменте молекулы, поскольку продуктами такого расщепления были несодержащий фосфора пиримидин и тиазолдифосфат. Таким образом, было определено место присоединения дифосфатного остатка, позднее подтвержденное синтезом. [c.627]

Обычно различают обратимую ковалентную и нековалентную химические модификации ферментов, осуществляемые через ОН-группы серина, реже—тирозина или за счет нековалентных взаимодействий с молекулой фермента. В первом случае активным ферментом оказывается или фосфо-рилированная, или дефосфорилированная форма, как в случае с молекулами мыщечной фосфорилазы и гликогенсинтазы соответственно (см. главу 10). В качестве примеров можно в виде схемы представить оба типа модификации, в которой символом Р обозначается остаток фосфата, Р — неорганический фосфат (Н3РО,), РР — неорганический пирофосфат (Н,Р,0,), АМФ —остаток адениловой кислоты (рис. 4.23 4.24). [c.154]

Следует отметить, что не все коллагенсодержащие ткани в организме подвержены оссификации. По-видимому, существуют специфические ингибиторы кальцификации. Ряд исследователей считают, что процессу минерализации коллагена в коже, сухожилиях, сосудистых стенках препятствует постоянное наличие в этих тканях протеогликанов. Существует также мнение, что ингибитором кальцификации может быть неорганический пирофосфат. При минерализации тканей ингибирующее действие пирофосфата снимается пирофосфатазой, которая, в частности, обнаружена в костной ткани. В целом биохимические механизмы минерализации костной ткани требуют дальнейшего исследования. [c.676]

Биосинтез ФАД осуществляется ФМН-аденинтрансферазой из ФМН и АТФ с выделением неорганического пирофосфата [c.558]

Синтез сахарозы сопровождается еще одной реакцией — расщеплением неорганического пирофосфата с образованием ортофосфата. Эта реакция катализируется ферментом неорганической пирофосфатазой [c.143]

Окислительное -pa ш,eплeниe жирных кислот начинается с активации жирной кислоты в результате ее реакции с аденозин-5 -трифосфатом (АТФ) и коферментом А (см. с. 91). При этом образуется ацил-КоА с макроэргической связью и одновременно АТФ превращается в аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Следующая стадия расщепления жирных кислот — дегидрирование активированной формы жирной кпслоты до а, -ненасыщенной кислоты в связанной с коферментом А форме [c.562]

Таким образом, АцН -зависимое образование АТФ — главный, но не единственный процесс трансформации АцН в химическую работу К этому же типу энергетических превращений относятся синтез неорганического пирофосфата и перенос восстановительных эквивалентов в направлении более отрицательных редокс-потенциалов, например обратный перенос электронов в дыхательной цепи и трансгидрогеназная реакция. Зависящий от транспорт через мембрану различных веществ в сторону большей их концентрации представляет собой трансформацию энергии по типу АцН" — осмотическая работа, а вращение бактериального жгутика за счет энергии АцН+ служит примером превращения АцН — механическая работа. Образование теплоты митохондриями животных описывается превращениями типа ДцН — теплопродукция. [c.206]

Процесс биосинтеза РНК осуществляется ферментами— РНК-полимеразами, которые используют ДНК в качестве матрицы. Как и в случае репликации, механизм образования фосфодиэфирных связей включает в себя катализируемую ферментом нуклеофильную атаку 3 -гидроксильной группы растущей цепи на <а-фосфатную группу присоединяемого субстрата (рибонуклеозидтрифосфата). При образовании фосфодиэфирной связи от трифосфата отшепляется неорганический пирофосфат. Каждый вновь присоединяемый нуклеозид комп.пементарен тому звену матрицы, которое является ближайшим 5 -соседом только что скопированного звена. Цепь РНК растет в иаправ.1ении. V- - 3 по мере движения РНК-полиме-разы по копируемой цепи ДНК в направлении от З -конца к 5 -кон-цу. Схема процесса транскрипции показана на рисунке 234. [c.412]

Пирофосфатаза — фермент, гидролизующий неорганический пирофосфат с образованием двух молекул (орто) фосфата. [c.231]

В прямой зависимости от пирофосфатпой связи, то следовало бы ожидать, что расщепление АТФ с образованием орто- и пирофосфатов будет сопровождаться одинаковым изменением свободной энергии и что неорганический пирофосфат представляет собой макроэргическое соединение. Но стандартная свободная энергия гидролиза пирофосфата составляет только —3,8 ккал. Последствия термодинамических различий между отщеплением от АТФ орто- и пирофосфата особенно четко вырисовываются при сравнении синтеза синтетических полирибонуклеотидов и дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК). Образование синтетических полирибонуклеотидов сопровождается отщеплением ортофосфата от нуклеозиддифос-фата эта реакция легко обратима. Синтез же ДНК сопровождается отщеплением пирофосфата от дезоксинуклеозидтрифосфата, и эта реакция обратима с трудом. [c.94]

Хотя в клеточных реакциях используемый АТР расщепляется обычно до ADP и фосфата (Р,), а непосредственным акцептором фосфата в реакциях, сопровождающихся выделением энергии, служит ADP, известны и такие клеточные реакции, в которых от молекулы АТР отщепляются в виде одного фрагмента обе его концевые фосфатные группы, р и 7 (рис. 14-2) продуктами расщепления оказываются в этом случае неорганический пирофосфат (PPj) и аденозинмоно-фосфат (АМР). Примером такой реакции может служить ферментативная активация жирных кислот с образованием их СоА-производных (рис. 18-2) жирная кислота приобретает при этом энергию и превращается в соответствующее СоА-производное (рис. 14-16), используемое затем в качестве активированного предшественника при биосинтезе липидов [c.429]

Как показали дальнейшие исследования Сэзерленда и сотрудников, адреналин резко стимулирует -зависимое превращение АТР во фракции плазматических мембран печеночных клеток. Это превращение состоит в отщеплении неорганического пирофосфата и образовании сАМР [c.789]

Уксусная кислота за счет энергии АТФ соединяется с кофер-ментом А, в результате образуется ацетилкофермент А (СНзСО З—КоА), аденозинмонофосфорная кислота (АМФ) и неорганический пирофосфат. Как видно из приведенной схемы, ацетилкофермент А имеет макроэргическую тиоэфирную связь свободная энергия гидролиза этой связи составляет величину примерно того же порядка, как и макроэргической связи АТФ. Эта энергия затрачивается для ацетилирования различных веществ. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология