Двойные соединения фтористого бора

Механизм такой изомеризации заключается в активации атомов углерода стильбена, связанных двойной связью, путем координации их с фтористым бором в молекулярное соединение, следствием которой является установление равновесия между цис- и транс-изомерами стильбена [c.225]

Двойные соединения фтористого бора [c.422]

Действительно, в 1948 г. сообщено [41 ], что аргон не смешивается с ВЕз, и при давлениях до 40 атм не было обнаружено образование соединений. В том же исследовании показано, что криптон и ксенон также не смешиваются с BFg и каждая фаза замерзает отдельно. Так как криптон и ксенон должны проявлять свойства донора активнее, чем аргон, то эти данные также говорят против возможности образования двойных соединений фтористого бора и аргона. [c.423]

Двойные соединения фтористого бори 429 [c.429]

Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый титан, органические комплексные соединения и двойные соединения галогенидов [c.461]

Возможность применения кислот Льюиса как катализаторов в диеновом синтезе было особенно интересно проворить па ацетиленовых кетопах. Из всех имеющихся к настоящему времени работ следует, что тройная связь менее активна в диеновом синтезе, чем двойная связь. Можно было полагать, что образование молекулярного соединения ацетиленового кетона с BF3 сделает тройную связь более электрофильной в отношении диена. Нри проведении диенового синтеза в присутствии эфирата фтористого бора наблюдается резкое различие в поведении этиленовых и ацетиленовых кетонов. [c.40]

Чрезвычайно характерно для фтористого бора образование многочисленных двойных соединений, в которых ВР,, проявляет свойства акцептора. Высокая растворимость фтористого бора в некоторых растворителях также связана с образованием подобных соединений. Так, например, ВР, чрезвычайно хорошо растворим в воде. Старые измерения Дж. Дэви [33] показали, что в одном объеме воды растворяется более 700 объемов газа. А. Базаров [72] нашел, что при 0° и 762 мм один объем воды поглощает 1057 объемов газа. Это количество несколько меньше того, что соответствует образованию моногидрата фтористого бора. [c.420]

Естественно, что фтористый бор образует прочные двойные соединения только с молекулами или ионами, проявляющими свойства донора, но не акцептора. Так, BFj не соединяется с дибора-ном, а только образует с ним кипящую под атмосферным давлением при —106° азеотропную смесь [81], содержащую 58,4% BFg и 41,6% В Нб. [c.423]

Большой интерес вызвало в свое время сообщение [25 ] о выявлении методом термического анализа при повышенном давлении ряда конгруэнтно плавящихся соединений аргона с фтористым бором. Были сообщены следующие данные о составе и температурах плавления двойных соединений [c.423]

В случае полимеризации в присутствии катализаторов механизм образования начальных активных центров в общем виде представляется как реакция соединения между катализатором и мономером с образованием вещества комплексного характера, склонного к распаду. При получении каучукоподобных полимеров в качестве катализаторов чаще всего употребляются галоидные соединения типа хлористого алюминия, фтористого бора, четырех.хлористого олова и т. д. С этими катализаторами полимеризация некоторы х ненасыщенных соединений протекает с огромными скоростями даже при весьма низких температурах (порядка —100°), что указывает на сравнительно низкую энергию активации. Присутствие галоидных соединений металлов должно способствовать возбуждению электронов двойной связи что, по заключению С. С. Медведева [15], делает возможным образование начального активного центра ионного характера вида [c.332]

Координационные соединения ВРд с соединениями, содержащими кислород, весьма многочисленны. К ним относятся описанные ниже гидраты фтористого бора, гидроксотрифторобораты и многочисленные соединения со спиртами, эфирами, кетонами, органическими кислотами и т. д. Исключительно устойчивы к нагреванию и гидролизу двойные соединения фтористого бора с окисями триметиламина [84] и триметилфосфина [85]. [c.424]

Образованию связей бор—кислород обязано существование двойных соединений фтористого бора с фосфатами и пирофосфатами, а также фосфорными кислотами. К3РО4 и NagP04 при температуре около 400° поглощают по 3 молекулы ВРд при очень длительной обработке тринатрийфосфатпоглощает и четвертую молекулу фтористого бора при этом не наблюдается вытеснения фосфорного ангидрида [86]. Пирофосфаты щелочных металлов поглощают при той же температуре по 4 молекулы ВР3 натриевая соль поглощает до пяти молекул ВРд, но с этим связано какое-то более глубокое превращение пирофосфата. При прокаливании соединений фтористого бора с фосфатами отщепляется только 68—83% содержавшегося в них ВРд. [c.425]

Что же касается соединений фтористого бора с непредельными углеводородами, то они, хотя и не выделены в свободном состоянии, но, несомненно, существуют и гипотетически допускаются всеми исследователями в качестве нестойких промежуточных продуктов в реакциях конденсации, полимеризации и других реакциях, в которых ВРз применяется как катализатор. В данном случае атом бора может стать четырехвалентным отрицательнозаряженным за счет электронов атома углерода, связанного двойной связью. Например, с этиленом можно представить [c.89]

О (С2Н5) 2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность образовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а по углерод — кислородной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.16]

С целью расширения исследования в области алкилирования органических кислот замещенными олефинами С. В. Завгородним изучена реакция алкоксиолефинов с органическими кислотами в присутствии эфирата фтористого бора. Допускалось, что такие соединения, как винилалкиловые и аллилалкиловые эфиры, в присутствии ВРз -0(С2Н5)2, подобно олефинам, будут присоединять орга нические кислоты по месту двойной связи и образовывать соответствующие соединения по одному из следующих уравнений [c.56]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Альдегиды способны взаимодействовать с самыми различными соединениями, имеющими активные атомы водорода, в присутствии катализатора фтористого бора и его комплексных соединений. Все реакции проходят за счет альдегидной группы путем обычных альдольной и кротоновой конденсаций или путем присоединения по двойной связи карбонильной группы. [c.253]

Отметим иптересную реакцию метилкетонов с бензальанилином в присутствии BFg, которая была изучена Снайдером, Корнбергом и Ромигом [120] и является простым методом получения Р-аминокетонов. Как установлено авторами, при прибавлении BFg-0( 2H5)2 к раствору бензаль-анилина в избытке кетона и нагревании смеси в течение нескольких минут, фтористый бор энергично взаимодействует с бензальанилином и образует координационное соединение, в котором двойная связь настолько сильно поляризуется, что весьма легко присоединяет метилкетоны и образует соответствующие аминокетоны [c.261]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Фтористый бор и его двойные соединения являются превосходными катализаторами в многочисленных процессах конденсации, алкилирования, изомеризации и полимеризации. Каталитические свойства ВРд были впервые открыты и изучены в 1873 г. А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым [69] на примере процессов полимеризации пропилена и изобутилена. Изучению этих процессов посвящены многочисленные исследования А. В. Топчиева, Я. М. Па-ушкина, С. В. Завгороднего и других авторов [70,71 ]. [c.420]

Двойные соединения BFg с фторидами, описываемые в следующих параграфах, многочисленны. Однако ни F4 ни F3 I не образуют двойных соединений при изучении плавкости систем этих веществ с BF, обнаружены только участки, соответствующие образованию двух жидких фаз, обладающих ограниченной взаимной растворимостью [24]. Не образуют соединений с фтористым бором и другие газообразные фториды, например PFg, SIF4. [c.424]

Сухой ВРд, может быть получен термическим разложением ряда соединений. Так, тетрафтороборат бария полностью обезвоживается при 100° безводная соль [118] быстро разлагается при температуре выше 400°. Фтористый бор выделяется и при нагревании смесей KBF,i с безводными хлоридами магния и кальция, сульфатом магния, хлоридом бария (вещества приведены в порядке падения их эффективности) до 400—500°. Действие этих солей определяется уменьшением прочности иона BF1 в расплаве под действием многовалентных катионов. Очевидно, что расплав 2КВр4+ВаС1г должен диссоциировать легче, чем чистый KBF4, но труднее, чем чистый Ва(Вр4)2. Эффективность введения этих солей уменьшается по мере снижения теплоты реакции двойного обмена КР с солью [118]. [c.433]

С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

Под влиянием таких веществ, как серная кислота, хлористый алюминий, фтористый бор и др., может происходить соединение между собоя двух или нескольких молекул ненасыщенных углеводородов. Такое явление называется пол Л1й/)изаг иеи. При этом элементарный состав обычно не изменяется, а разрываются двойные связи, и по месту разрыва молекулы соединяются друг с другом. В таком случае вступающие в реакцию отдельные молекулы называются мономерами. В результате полимеризации могут получаться димеры, тримеры и полимеры, т. е. соединения, состоящие из двух, трех и многих мономеров. Реакции полимеризации могут идти или по ступеням, или по типу цепных реакций. [c.41]

Высокая степень гибкости, и, в частности, многочисленные возможности присоединения углеродных соединений ио месту двойных связей, изученные в последнее время, делают виниловые эфиры весьма ценным исходным полупродуктом для Органического синтеза. Примером может служить получение высших альдегидов путем присоединения ацеталей или кеталей к виниловым эфирам в присутствии фтористого бора [c.218]

Тип получаемого продукта в значительной степени зависит от температуры реакции [81]. При температуре кипения изобутилена (—6°) полимеризация в присутствии фтористого бора после продолжительного индукционного периода дала масло. С другой стороны, при предварительном охлаждении изобутилена до —80° немедленно протекала реакция почти взрывоподобного характера, дававшая полимер со значительно большим молекулярным весом. При понижении температуры от —10 до —90° молекулярный вес получаемого полиизобутилена возрастал от 10 000 до 200 000. Исследование строения этих полимеров показало, что они представляют линейные полимеры, образую-ш,иеся путем нараш,ивания молекулы. Повидимому, каждая молекула полимера содержит концевую двойную связь. Некоторые вещества являются ядами для этой реакции. Например, продукты с более низкими молекулярными весами получались в тех случаях, когда изобутилен содержал н-бутилен, ди- или триизобутилен. Поэтому последние два соединения не могут быть промежуточными продуктами полимеризации в высокомолекулярные полимеры. [c.113]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, образующие двойные соли или двойные соединения, как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористые титан, цирконий, гафний и торий, хлористые ниобий и тантал, подобно хлористому алюминию катализируют реакции между этиленом (пропиленом) и бензолом, с образованием алкилбензолов от моно- до гексаалкилбензола. [c.293]