Катализаторы диспропорционирования бензоата

Диспропорционирование бензоата калия проводится в среде двуокиси углерода прн 400° С в присутствии кадмиевых катализаторов [c.301]

Диспропорционирование бензоата калия в присутствии катализатора [c.409]

На реакцию диспропорционирования бензоата калия существенное влияние оказывают параметры процесса (температура, давление двуокиси углерода, количество катализатора и др,) - . [c.410]

Чаще всего диспропорционированию подвергается калиевая соль бензойной кислоты, обладающая наибольшей реакционной способностью [1Й0—123]. Бензоат натрия, подвергаемый диспропорционированию, дает низкие выходы в интервале температур 400—450°С. Повышение же температуры реакции приводит к термическому разложению продуктов реакции [119, 121, 124]. Для этих реакций характерно то, что они происходят только в ионной форме, причем величина иона имеет определенное значение (соли лития и аммония не пригодны, с солями натрия реакция идет значительно хуже). Например, применение солей щелочноземельных металлов изменяет характер реакции диспропорционирования. Бензоаты бария и стронция образуют при 350°С фталевую кислоту, а бензоат кальция дает небольшой выход трех фталевых кислот с бензолом в качестве главного продукта. Найдено, что соединения с подвижным атомом водорода ингибируют процесс [125, 126]. В присутствии катализаторов скорость реакции диспропорционирования значительно возрастает, что позволяет проводить процесс в менее жестких условиях. Например, выход без катализатора составляет всего лишь 26,6%. Применение катализатора бензоата цинка позволяет повысить выход до 78 и более процентов [121, 127]. [c.32]

Катализаторами диспропорционирования являются бензоаты и фталаты кадмия и цинка. Процесс ведут при 440—460 и давлении 1—1,5 МПа, создаваемом диоксидом углерода во избежание декарбоксилирования. Применение катализатора в количестве 5% обеспечивает выход кислоты до 86%. Метод является перспективным, так как базируется на доступном сырье. [c.131]

Большие ресурсы толуола в продуктах риформинга и его более низкая по сравнению с л-ксилолом стоимость привлекли внимание ряда специалистов в СССР и за рубежом к синтезу терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия. Процесс проходит при 410—420 °С в атмосфере диоксида углерода и давлении не ниже 0,98 МПа (предпочтительнее 1,96 МПа). В качестве катализатора (3,5—4,0 мол.) используют солй кадмия, которые можно промогировать кислотами Льюиса, например, хлоридом алюминия. Продолжительность реакции 20—30 мин. Выход дикалийтерефталата достигает 90% при степени конверсии бензоата калия 87—92% [58]. Однако процесс протекает в твердой фазе, что осложняет создание реакторов большой единичной мощности. [c.72]

Разработка и возникновение в СССР промышленного производства бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола [100—103] создало реальные предпосылки для поиска рациональных путей получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия. Работы ВНИПИМ в этом направлении были -сконцентрированы на разработке схемы реакционного узла, создании рационального способа регенерации ионов калиди катализатора, на разработке метода очистки полученной К. Установление кинетических закономерностей процесса диспро-порционирования и фазовых переходов бензоата калия в зависимости от температуры, давления и состава исходной амеси (с добавками терефталата калия) позволило найти режим дис-про порционирования, исключающий оплавление реакционной массы, а также разработать непрерывно действующий реактор вибрационного типа с программным подъемом температуры [104—106]. [c.124]

Диспропорционирование бензоата калия при 450 X и 10 кгс/см (0,98 МН/м ) без катализатора (рис. 151,5) идет с малой скоростью, выход терефталевой кислоты не превышает 15%. Наличие 2% катализатора резко улучшает показатели процесса. Дальнейшее увеличение концентрации катализатора до 5% приводит к росту выхода терефталевой кислоты с 83,0 до 86,5%, практически не сказываясь на конверсии. Увеличение концентрации катализатора сверх 5% практически влияния не оказывает. [c.411]

В качестве катализаторов предлагается использовать металлические кадмий, цинк, свинец их окислы и соли, а также соли ртути и окислы железа [44, 73, 84, 86, 87, 89—92]. Введение подобных веществ в реакционную смесь позволяет заметно увеличить скорость реакции и выход продуктов диспропорционирования. Например, при нагревании бензоата калия в присутствии 2% вес. фторида кадмия при 440° в течение 4 ч в атмосфере углекислого газа (начальное давление 10 атм) выход терефталевой кислоты составил 44% [87]. [c.164]

При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора (соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду (карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилирование солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. Из 1 моля бензоата калия удается получать при этом до 0,7 моля терефталевой кислоты [33, 65, 66]. С еще более высоким выходом терефталевая кислота получена нагреванием бензоата калия с дикалиевой солью щавелевой кислоты в присутствии фторида кадмия при 405° [103]. Любопытно, что из натриевых солей в тех же условиях образуется соль фталевой, а не терефтале- [c.166]

Изомеризация протекает в присутствии катализаторов, из которых наиболее активны соединения кадмия (карбонат, окись, бензоат или фталат). На этих же катализаторах может происходить диспропорционирование солей ароматических кислот с мигра- [c.598]

Бензойную кислоту и КОН подают в смеситель отделения нейтрализации /. Образующийся бензоат калия после центрифугирования и сушки направляют в реактор диспропорционирования 2, где смешивают с кадмийсодержащим катализатором, высушивают реакционную смесь и проводят диспропорционирование при 430— 460 °С и давлении двуокиси углерода 10—15 кгс/см (0,98— 1, 47 МН/м2). Продукты реакции поступают в секцию разделения 3. Здесь бензол отдувают отходящей двуокисью углерода, конденсируют и направляют в товарную емкость. Смесь дикалийтерефтала-та с катализатором разбавляют деминерализованной водой, и раствор дикалийтерефталата на центрифуге освобождают от катализатора, который после очистки и сушки возвращают в процесс. [c.411]

Наконец, известен способ [Ь— 19] получения терефталевой кислоты с регенерацией ионов щелочного металла смесь из бензоата калия и катализатора окиси кадмия подвергается диспропорционированию при температуре 425° С и повышенном давлении. Продукты диспропорционирования растворяются в воде и обрабатываются уксусной кислотой, при этом выделяется терефталевая кислота. К раствору выделенного ацетата калия добавляется бензойная кислота и кипятится длительное время для регенерации ионов калия. Уксусную кислоту отгоняют, а раствор бензоата калия упаривается II возвращается вновь на диспропорционирование. [c.19]

В процессе диспропорционирования калиевой соли ароматической монокарбоновой кислоты образуется сложная смесь, состоящая из щелочной соли целевой ароматической дикарбоновой кислоты (терефталевой или 2,6-нафта-линдикарбоиовой) и примесей. В состав последних в случае получения терефталевой кислоты входят, например, непрореагировавший бензоат калия, калиевые соли фталевой, изофталевой и трикарбоновых кислот, поташ, продукты уплотнения и катализатор. Без применения дополнительной очистки терефталевую или 2,6-нафталиндикарбоновую кислоты мономерной чистоты выделить нельзя. [c.32]

Изомеризация протекает в присутствии катализаторов, из которых наиболее активны соединения кадмия (карбонат, окись, бензоат или фталат). На этих же катализаторах может происходить диспропорционирование солей ароматических кислот с миграцией карбоксилатной группы из одного ароматического ядра в другое. Таким путем из бензоата получают соль терефталевой кис лоты и бензол [c.489]