Терефталевая кислота в синтезах

Полиэтилентерефталат получается поликонденсацией этиленгликоля и терефталевой кислоты. Синтез полиэтилентерефталата может быть осуществлен различными методами прямым взаимодействием терефталевой кислоты и гликоля, пере этерификацией низших эфиров терефталевой кислоты гликолем, реакцией дихлорангидрида кислоты и этиленгликоля. [c.74]

Таким образом, открыт совершенно новый, простой и удобный путь для получения ароматических углеводородов из С. -, Сд- и С4-олефинов. Окислением н-ксилола получают терефталевую кислоту, применяемую для синтеза полиэфирных синтетических волокон. Г идра-тацией а-олефинов и их димеров получают соответствующие спирты. [c.595]

Терефталевая кислота является одним из важнейших мономеров синтеза полиэфирных волокон и пленок на основе полиэтилентерефта-лата (лавсан, дакрон, терилен и т.д.). [c.62]

Применение. Гомологи бензола используют в промышленном органическом синтезе. Толуол, например, применяют для синтеза бензойной кислоты. Из ара-кси-лола получают терефталевую кислоту, которая используется в производстве химических волокон. [c.346]

Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан , в Англии — терилен , в США — дакрон и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентерефталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией) [c.350]

Приведите схемы лабораторных синтезов указанных соединений из бензола или толуола с использованием любых неорганических реагентов а) 3, 5-динитробензоилхлорида б) 4-сульфо-бензойной кислоты в) 2-бром-4-нитробензойной кислоты г) 3-бром-4-метилбензойной кислоты д) динитрила терефталевой кислоты. [c.189]

Для синтеза полиэтилентерефталата применяют не свободную кислоту, а ее эфиры. Поэтому для расщепления отходов лучше использовать не гидролиз, а алкоголиз (гликолиз). Так, при обработке полиэтилентерефталата кипящим этиленгликолем образуется дигликолевый эфир терефталевой кислоты или низкомолекулярный полиэфир с концевыми гликолевыми группами, которые снова могут принимать участие в реакции поликонденсации [c.268]

Некоторые методы производства терефталевой кислоты. Нехватка п-ксилола, который получают из нефти или каменноугольной смолы, привела к поискам других методов синтеза терефталевой кислоты, таких как [c.176]

Для о,о -дизамещенных дифенилолпропана и дихлорангидрида терефталевой кислоты синтез конформационно-регулярных полимеров может быть представлен схемой 4.Е. [c.84]

Методы очистки, применяемые для удаления побочных продуктов из бифункционального мономера, не отличаются какими-либо особенностями (перегонка, дистилляция, возгонка, кристаллизация, экстракция и т.д.). В случаях, когда эти традиционные методы очистки не дают существенного результата, мономер специально переводят в другое соединение, более легко очищаемое. Так, пока не был разработан способ очистки терефталевой кислоты, синтез полиэтилентерефталата проводили через диметиловый эфир кислоты, который гораздо легче, чем кислота, подвергался очистке. [c.40]

Насыщенные полиэфиры получают поликонденсацией при температуре выше 180°С. При использовании для получения полиэфиров терефталевой кислоты синтез проводят методом переэтерификации диметиловых эфиров терефталевой кислоты этиленгликолем и глицерином в расплаве при температуре до 210°С. [c.104]

Для терефталевой кислоты, полученной одностадийным методом, нужна специальная очистка от и-карбоксибен-зальдегида (при двухстадийном синтезе очистка достигается при получении и кристаллизации эфира). [c.403]

Углубление переработки нефти создает благоприятные ус лов 1Я для комплексного использования сырья и развития нефтехимического синтеза. Так, в производстве ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола используют современные вторичные методы переработки нефти — пиролиз прямогонных фракций, каталитический крекинг и платформинг. Перечисленные нефтепродукты являются исходным сырьем для получения, например, синтетического волокна лавсана из п-ксилола, синтезируемого предварительно в терефталевую кислоту и ее эфир — диметилтерефталат. Бензол на нефтеперерабатывающих предприятиях используют в производстве пиромел-литового диангидрида, который при.меняют в синтезе термостойких полимеров типа полиимидов. [c.9]

Для этого применяют способ гидрирования в водной суспензии при высоких температуре и давлении, когда примеси переводятся в более растворимые соединения (оксикислоты) и переходят в воду. Предложено вести очистку терефталевой кислоты путем ее этерификации в диметилтерефталат и перекристаллизации последнего. Сообщается о возможности прямого синтеза достаточно чистой терефталевой кислоты (не требующей специальной очистки) благодаря применению кобальт-марганец-бромидного катализатора и оптимальных параметров процесса. [c.404]

П01учекие терефталевой кислоты окислением п-ксилола. Терефталевая кислота является одним из важнейших мономеров для синтеза полиэфирных волокон и пленок типа полиэтилентерефталата. [c.182]

Юхно Г. Ф, Некоторые вопросы механизма и термодинамики синтеза терефталевой кислоты транскарбоксилированием бензолкарбоксилатов щелочных металлов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Свердловск, 1972. [c.162]

Известно, что смесь щелочных солей бензолкарбоновых кислот путем термокаталитической обработки может быть превращена в соответствующую соль терефталевой кислоты [1 2 3, стр. 135]. Было показано, что перегруппировка ряда медленно превращающихся солей может быть значительно ускорена, если последнюю осуществлять с бензоатом или другими бензолкарбокси-латами [4]. Это обстоятельство позволяло привлекать в качестве сырья для синтеза терефталевой кислоты (ТФК) ряд бензолкарбоновых кислот (изофталевую, пиромеллитовую, тримезиновую, мел-литовую), соли которых самостоятельно превращаются в ТФК с незначительным выходом. [c.163]

Спрос нес )техимической промышленности на тот или другой ароматический углеводород, используемый в качестве сырья для синтеза, периодически меняется. Так, в конце 50-х и в начале 60-х годов значительно снизилось удельное значение толуола интересно отметить, что в 1956 г. около половины из получаемого в США толуола расходовалось в качестве добавок к бензину . В то же время потребность в бензоле и ксилолах начала неуклонно возрастать, так как на их основе стали производить многие ценные продукты стирол, моющие средства, синтетическое волокно (терилен, капролактам), фенол и другие. Позднее снова широко начали применять толуол — в первую очередь для получения новыми методами капролактама и фенола. По некоторым оценкам, в последнее время наименее дефицитным из моноциклических ароматических углеводородов оказался л -ксилол, так как концентрация этого изомера в ксилольной фракции наиболее значительна, а для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты более пригодны о- и -ксилолы. Не исключена возможность, что последующее развитие технологии нефтехимического синтеза снова изменит относительную ценность упомянутых углеводородов. [c.288]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Большие ресурсы толуола в продуктах риформинга и его более низкая по сравнению с л-ксилолом стоимость привлекли внимание ряда специалистов в СССР и за рубежом к синтезу терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия. Процесс проходит при 410—420 °С в атмосфере диоксида углерода и давлении не ниже 0,98 МПа (предпочтительнее 1,96 МПа). В качестве катализатора (3,5—4,0 мол.) используют солй кадмия, которые можно промогировать кислотами Льюиса, например, хлоридом алюминия. Продолжительность реакции 20—30 мин. Выход дикалийтерефталата достигает 90% при степени конверсии бензоата калия 87—92% [58]. Однако процесс протекает в твердой фазе, что осложняет создание реакторов большой единичной мощности. [c.72]

Более прост в технологическом отношении другой способ синтеза терефталевой кислоты из толуола [57]. Вначале толуол кар-бонилируется оксидом углерода до л-толуилового альдегида, который далее окисляется в терефталевую кислоту. Реакция карбо-нилирования протекает в присутствии катализаторного комплекса НР-ВРз при 2,5—3,0 МПа, характеризуется высокой степенью конверсии как толуола, так и оксида углерода (98 и 85% соответственно) и селективностью по л-толуиловому альдегиду 96,5%. Более низкие затраты на сырье при примерно равных прочих затратах делают этот процесс экономичнее способа, основанного на окислении л-ксилола. Недостатком процесса является сильная коррозионная активность катализатора первой стадии. [c.73]

Большая часть ксилолов, образующихся при риформинге, потребляется как компонент моторных топлив и только 8—10% расходуется для химических производств [64]. В химической промышленности ксилолы используют в основном как индивидуальные вещества и в меньшем количестве применяют смеси ксилолов в качестве растворителей, главным образом, в производстве лаков, красок и пестицидов). /г-Ксилол полностью используется для производства полиэфирных волокон, выпуск которых только в США в 1977 г. ожидался на уровне 1680 тыс. т [9]. Мировая мощность по п-ксилолу в 1975 г. составила 3,9 млн. т, по диметил-терефталату 4,4 млн. т и по терефталевой кислоте 1,6 млн. т [1]. о-Ксилол практически целиком идет для синтеза фталевого ангидрида мировая мощность по его производству составляет около 2,2 млн. т. [c.75]

Из изомеров ксилола наибольшее распространение получил п-ксилол в основном как сырье для синтеза диметилт ефталата и терефталевой кислоты. Последние используются при изготовлении полиэтилентерефталата, в свою очередь применяемого в производстве полиэфирных волокон, пленок и термопластиков. Полиэфирные волокна, получаемые на основе л-ксилола, по объему выпуска занимают первое место среди синтетических волокон. В США в 1977 г. произведено 1,7 млн. т полиэфирных волокон 9], а по прогнозам в 2000 г. выпуск их составит около 6 млн. т [c.75]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

Широкое распространение получил одностадийный синтез терефталевой кислоты окислением п-ксилола в среде органического растворителя с использованием кобальтовых или марганцовых катализаторов, промотированных соединениями брома либо содержащих активаторы. Наиболее известно окисление в ледяной уксусной кислоте с использованием промоторов (МС-процесс, раз- [c.77]

Имеет перспективы синтез терефталевой кислоты окислительным аммонолизом л-ксилола с промежуточным получением динит-рилтерефталата [80, 81]. В последнем после промывки содержится менее 0,2% л-толунитрила. При гидролизе с последующей промывкой деминерализованной водой получают чистую кислоту на 20% более дешевую, чем при использовании любой другой технологии. По-видимому, этот процесс, подобный по аппаратурному оформлению обычному газофазному окислению и не связанный с [c.79]

В стандартах на индивидуальные ксилолы регламентируются такие показатели, как фракционный состав, степень очистки от непредельных, содержание сульфируемых веществ, содержание основного вещества, оценивающееся обычно по температуре кристаллизации. Требования к качеству ксилолов, выпускаемых отечественной промышленностью, приведены в табл. 18. При использовании ксилолов такого качества обеспечивается нормальный процесс производства диметилтерефталата и фталевого ангидрида. В зарубежной практике для производства терефталевой кислоты жидкофазным окислением в полярных растворителях используют л-ксилол со степенью чистоты не ниже 98%, а в некоторых схемах синтеза диметилтерефталата даже 99,6—99,8%, причем каждая партия л-ксилола специально проверяется на окисляемость [39 с 22а—230]. [c.125]

Изменить распределение ароматических углеводородов можно двумя способами. Первый — использовать менее дефицитное и более доступное сырье для получения той же продукции. Например, разработаны способы синтеза фенола из толуола [147, с. 147— 172], капролактама из толуола [148], заменены стирол винилто-луолами или винилксилолами, п-ксилол толуолом при производстве терефталевой кислоты (диспропорционирование бензоата калия). Однако в таком варианте процессов технико-экономические показатели уступали хорошо отработанным технологиям синтеза, причем существенно влияло на экономику выполнение сложного комплекса опытно-конструкторских работ. Поэтому более [c.192]

При синтезе терефталевой кислоты смеси ксилолов подвергают изомеризации с целью повышения содержания в них п -ксилолов, причем желательно изомеризовать также и этил-бензол, который обычно присутствует в сьфье. Такие превращения этилбензола в ксилол возможны и протекают, вероятно, через образование циклических парафиновых углеводородов. [c.38]

В связи с большой потребностью промышленности органического синтеза в бензоле и его ближайших гомологах все более широко развиваются процессы выделения низкомолекулярных ароматических углеводородов из нефтяного сы1)ья. Бензол служит сырьем для получения синтетических волокон, синтетического каучука, пластических масс и др. Толуол применяют для получения тринитротолуола, диизоцианата и бензола, в качестве растворителя и пластификатора каучуков, в производстве моющих средств, капролак-тама и др. о-Ксилол служит сырьем для производства фталевого ангидрида, п-ксилол — для синтеза терефталевой кислоты (полупродукта в производстве синтетическото волокна—лавсана) м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе — алкидных смол этилбензол — для получения стирола. Би- и трициклические ароматические углеводороды без длинных боковых цепей являются ценным сырьем для получения сажи. Так, в США и Западной Европе для этой цели ежегодно используется около [c.144]

Почему полимер, полученный поликонденсацией терефталевой кислоты и гидразина в серной кислоте, образует только изотропные растворы, а после частичной дегидратации может образовывать анизотропные растворы Напишите реакции синтеза обеих модификаций этого полимера. [c.160]

Большое значение, которое придается терилену в настоящем и его будущему, направило внимание исследователер на способы получения как /г-ксилола (стр. 253), так и терефталевой кислоты, которые не требуют в качестве сырья ароматических углеводородов нефтяного или коксохимического происхождения. Из предложенных синтезов терефталевой кислоты нужно указать на следующие [c.257]

Ксилолы (диметилбензолы) СбН4(СНз)2. Технический ксилол — смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-). Применяется в качестве растворителя. Разделение технического кси.лола на индиЕшдуаль-ные изомеры связано с определенными трудностями их температуры кипения различаются между собой на незначительную величину (см. табл. 15). орго-Ксилол используется для получения фта-левого ангидрида пара-ктпол — для синтеза терефталевой кислоты (см. с. 324), которая служит исходным сырьем для производства синтетического волокна — лавсана. [c.285]

Смеси 0-, м- и п-ксилолов используются в промышленности как растворители. Они канцерогенны. л-Изомер имеет большое значение как сырье для синтеза терефталевой кислоты, о-изомер — для получения фталевого ангидрида. Как и рассмотренные выше арены, ксилолы добавляются к бензинам для повышения октанового числа. [c.254]

Волокно лавсан напоминает шерсть и представляет собой ценный синтетический материал (подробнее см. стр. 480). В связи с применением для синтеза лавсана за последние полтора десятилетия значение терефталевой кислоты резко возросло она является продуктом большой химии. [c.382]

Для синтеза полиимидов на основе терефталевой кислоты в качестве второго компонента используют М-замещенные алифатические диамины или циклоалифатические диамины, например пиперазин [c.388]

Технический ксилол применяется в качестве растворителя. Большое практическое значение имеет п-ксилол, используемый для синтеза терефталевой кислоты (стр. 297), полупродукта в производстве важного вида синтетического волокна— лавсана (стр, 418). [c.260]

Терефталевая кислота п-СбН4(СООН)2 используется в синтезе полиэфирного материала лавсана. [c.294]

Осуществлен синтез 3,4- и 2,5-дигидроксибензофенонов и разработана методика конденсации хлорангидридов кислот (п-гидроксибензойной и монобензилового эфира терефталевой) с синтезированными диолами, с целью получения жестких мезогенных триад. При этом опробовано несколько вариантов защиты одной из реакционноспособных групп гидроксильной - в п-гидроксибензойной кислоте или карбоксильной - в терефталевой. Наилучшим вариантом защиты при получении триады оказалось использование монобензилового эфира терефталевой кислоты [1,2]. [c.105]

Новый путь получения терефталевой кислоты, описанный Рекке (1960), основан на наблюдениях, опубликованных в 1873 г., независимо друг от друга Рихтером и Вислиценусом. В качестве примера этого метода, носящего общий характер, можно привести синтез нафталин- [c.356]

Внсокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликондеисации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацни. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и [шо-хую растворимость полимера. [c.107]

Описанную выше методику можно применять для лучения разнообразных полиэфиров. Для этой реяк-1И пригодны самые разнообразные катализаторы, зии из ни. тетраизопропилтитанат — был использо-н прн синтезе полиэфира, содержащего циклы в ос-тке гликоля или кислоты, а именно при синтезе поли-шра из терефталевой кислоты и 1,4-циклогександикар-1Нола. [c.143]