Радикал-гидроперекиси

Предполагают, что свободный радикал гидроперекиси и свободный радикал гидроперекиси фенила являются промежуточными соединениями низкой активности, которые не могут оторвать водород от ароматического кольца [c.468]

В России допущены к применению экст-ралин и присадка АДА на основе М,М-ме-тиланилина. При их концентрации 1-2 об. % увеличение октанового числа составляет 2-6 пунктов и зависит от группового состава бензина, а также исходного значения октанового числа. Экстралин наиболее эффективен в бензинах парафинового основания и менее — в бензинах, содержащих повышенные количества ароматических углеводородов. Экстралин представляет собой технический монометиланилин, содержащий до 90 % основного вещества и около 10 % смеси анилина и диметиланилина. Присадка АДА содержит практически чистый монометиланилин. Амины имеют ряд преимуществ перед ТЭС не оказывают отрицательного влияния на работоспособность свечей зажигания, не образуют нагаров, они хорошо совмещаются с метало-содержащими антидетонаторами. В некоторых случаях наблюдается синергизм — взаимное усиление антидетонационных свойств присадок в смеси. Токсичность аминов гораздо меньше, чем ТЭС. Амины действуют на радикал гидроперекиси (на примере ТУ-метиланилина) [c.359]

Образующийся гидроперекисный радикал гидроперекиси в условиях окисления неустойчив, и происходит перегруппировка связей с разрывом углеродной цепи — рвутся две связи С — С, по-видимому, в несколько [c.173]

Первичные и вторичные гидроперекиси при взаимодействии с различными свободными радикалами дают радикал-гидроперекиси, распад которых приводит соответственно к альдегидам и кетонам с тем же числом углеродных атомов (цепной механизм образования карбонильных соединений) [c.493]

При повышенной температуре происходит деструкция радикал-гидроперекиси с образованием молекулы спирта и молекулы альдегида (из парафинов) или двух молекул альдегидов с меньшим [c.494]

Окисление производят продуванием воздуха через расплавленный парафин при ПО—120° С в присутствии небольшого количества катализатора (перманганата калия). Эта реакция является цепной радикальной реакцией. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетой, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. Зарождение цепи [c.269]

Свободный радикал гидроперекисей реагирует с новой молекулой углеводорода [c.15]

Первичные и вторичные гидроперекиси под влиянием свободных радикалов образуют неустойчивые радикал-гидроперекиси, распад которых дает альдегиды и кетоны но. [c.216]

Радикал гидроперекиси взаимодействует с молекулой органического соединения, переходит в гидроперекись и образует новый свободный радикал, который, в свою очередь, соединяется с кислородом воздуха, и цепная реакция продолжается [c.260]

ПОНЯТНЫМ причинам молекула кислорода мало склонна реагировать с заполненной зх-электронной оболочкой. Характерно, что аутоокисление начинается с отщепления слабо связанных атомов водорода — одного в газовой фазе или одного либо двух в жидкой фазе. В частности, особенно легко происходит отщепление атома водорода от бензильного и аллильного углерода, а так>ье от углерода, связанного с кислородом, особенно от СНО-группы (гл. Т1) изопропилбензол, высыхающие масла и альдегиды дают соответственпо радикалы бензильного, аллильного или ацильного типов. Образующийся при этом радикал затем захватывает вторую молекулу кислорода. На этом заканчивается собственное замещение Н на Ог- Однако продуктом замещения является радикал гидроперекиси, и поэтому он вступает в последующую реакцию, при которой отщепляется атом водорода от молекулы субстрата и образуются гидроперекись и радикал, идентичный исходному. Таким образом, возникает цепная реакция [c.221]

Автор пришел к выводу, что при длине волны 2537 А радикал гидроперекиси имеет десятичный молярный коэффициент экстинкции iB области 350—380 моль смг и что константы скоростей реакций [c.55]

Исходя из этих соображений, теоретически вполне оправдан давший в промышленных условиях хорошие результаты переменнотемпературный режим окисления парафина до жирных кислот. В начале процесса окисления, когда необходимо преодолеть индукционный период и получить достаточное количество активных свободных радикалов, способных положить начало цепным химическим превращениям, требуется высокая температура, так как чем выше температура, тем быстрее проходят эти реакции. Когда обеспечено достаточное количество инициаторов цепи, температуру нужно снизить, чтобы обеспечить минимальную скорость распада радикала гидроперекиси и образование возможно более однородных продуктов. [c.25]

Значительная часть растительных масел (подсолнечного, хлопкового и льняного) расходуется у нас на технические цели на изготовление мыла, олифы, лаков, смазок и т. д. Развитие производства жирозаменителей, важнейшими из которых являются синтетические жирные кислоты, и синтетических моющих средств позволяет сократить потребление пищевых жиров на технические цели. Производство синтетических жирных кислот окислением парафина возникло в Германии во время второй мировой войны, а в СССР с 1953 г. Сырьем для этого служит твердый парафин (см. главу ХП). Его очищают, промывая 96-процентной серной кислотой, и перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 340—470 °С, состоящую в основном из смеси н-алканов Сго—С35. Через расплавленный парафин продувают воздух при ПО—120°С в присутствии небольшого количества катализатора — смеси Мп(0Н)4 и солей кислот КСООЫа или КСООК (К = от Сб до Се), полученных при окислении, или МпОгЧ-ЫаОН. Эта реакция является цепной радикальной. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетон, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. [c.239]

По данным ряда иностранных авторов, алкилфенолы легко образуют свободные радикалы в процессе окисления [Л. 33]. При взаимодействии с активным радикалом углеводорода R или радикалом гидроперекиси ROO алкилфе-нольный антиокислитель образует бензиловый радикал, переводя углеводородный радикал или радикал гидроперекиси в устойчивые соединения RH и ROOH [Л. 34, 35]. Таким образом, имеют место следующие реакции [c.76]

По цепному же механизму протекает жидкофазное окисление углеводородов. Началом развития цепей при самоокислении гомологов бензола является, очевидно, возникновение радикала типа Ar R R", где Аг—ароматический остаток, а R и R" — Н или алкил. Свободная валентность радикала всегда расположена у а-атома углерода, так как в этом случае устойчивость радикала увеличивается сопряжением свободного электрона с 7г-электронами бензольного кольца. Радикал Ar R R" далее быстро присоединяет молекулу кислорода, переходя в радикал гидроперекиси. Последний, взаимодействуя с исходным ароматическим соединением, образует гидроперекись Ar (OOH)R R , регене- [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология