Гидроперекисный радикал НОО

Еще одним продуктом, как полагают, является гидроперекисный радикал. Гемоцианины представляют собой крупные олигомерные молекулы, имеющие очень интересный вид под электронным микроскопом [lib, 11с] [c.370]

Гидроксилирование ароматических соединений в процессе их сопряженного окисления со спиртами позволяет получить фенолы [83]. Сопряженное окисление бензола и спиртов молекулярным кислородом в водных растворах при 160—200° С является цепной автокаталитической реакцией, приводящей к образованию фенола. Предполагается, что гидроперекисный радикал НО2, образующийся прп окислении фенола кислородом, может гидроксилировать бензол. [c.31]

Исходя из кинетических закономерностей накопления продуктов окисления, предложен следующий механизм образования кислот. Первичный промежуточный продукт окисления — гидроперекисный радикал КОг — изомеризуется путем внутримолекулярного отрыва атома водорода. Стери-чески наиболее вероятным является отрыв атома водорода, связанного с углеродом, расположенным в и -положениях к группе 0 — 0 [c.173]

Образующийся гидроперекисный радикал гидроперекиси в условиях окисления неустойчив, и происходит перегруппировка связей с разрывом углеродной цепи — рвутся две связи С — С, по-видимому, в несколько [c.173]

Гидроперекисный радикал (II) с радикалом перекиси к-пропила (III а) может образовать пропионовую кислоту [c.31]

Ценная реакция развивается через цепь, связанную с радикалом К, а не через гидроперекисный радикал, который, вероятно, прочно закрепляется на одном конце полимерной цепочки. [c.318]

В 1956 г. было показано, что при действии ионизирующих излучений на воду в качестве первичного продукта радиолиза воды образуется также гидроперекисный радикал НО2 [34, 35]. По-видимому, этот радикал возникает в ш,порах по реакции [c.78]

Перекись водорода и гидроперекисный радикал НО2 в зависимости от условий и природы растворенного вещества могут быть или восстановителями, или окислителями. Радикалы НО2 способны диссоциировать на ионы [c.80]

К настоящему времени выполнен ряд исследований по импульсному радиолизу воды, содержащей кислород. В результате этого были получены ценные сведения о механизме и кинетике радиолитических превращений в данной системе. Важнейшим из них является идентификация гидроперекисного радикала. [c.178]

Перекись водорода, точно так же как и гидроперекисный радикал, в зависимости от условий и природы растворенного вещества может быть и окислителем и восстановителем. Особенно определенно восстановительные свойства нерекиси водорода проявляются при высоких pH щелочных растворов [42]. В кислых растворах перекись водорода всегда является окислителем. Кроме того, она, так же как и водород, способна участвовать в реакции трансформации [c.32]

Хинолидные производные образуются также при взаимодействии гидроперекисного радикала с пространственно-затрудненными фенолами. Так, при окислении 4-метил-2,6-ди-г/7ег-бутилфе-нола перекисью водорода в присутствии тяжелых металлов впервые была получена гидроперекись этого фенола [c.154]

Выделяющийся гидроперекисный радикал ОгН и радикал гидроксила 0Н окисляют ализарин до производных акриловой кислоты. [c.38]

Образование гидроперекисного радикала из радикала кислоты и внутримолекулярный отрыв гидроперекисным радикалом атома водорода от карбоксильной группы протекает по схеме [c.201]

Затем происходит его перегруппировка через четырехчленный цикл в гидроперекисный радикал [c.244]

С другой стороны, возможно, что гидроперекисный радикал взаимодействует с п-толуиловой кислотой [c.25]

Основным конечным продуктом является адипиновая кислота, однако также в некоторой степени подвергающаяся дальнейшим превращениям (этерификация, окисление с отщеплением карбоксила). Весьма интересно, что при окислении циклогексана, наряду с образованием продуктов окисления за счет распада гидроперекиси циклогексила, имеет место, по-ви имому, при некоторых условиях также образование этих продуктов непосредственно из гидроперекисного радикала ROj. [c.168]

Параметры спектров электронного парамагнитного резонанса гидроперекисного радикала НО2 [c.173]

Так образуется свободный радикал алкена. Последний реагирует с молекулой кислорода с образованием свободного гидроперекисного радикала, способного вырвать атом водорода из новой молекулы алкена [c.264]

Получающийся в последней стадии атом брома может вызвать продолжение цепи. Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации радикалов, реакций со стенками и т. п. Характерной особенностью превращений этого рода является то, что гидроперекисный радикал, сам по себе мало устойчивый, стабилиэируется водородом, который получается из бромистого в одорода. [c.440]

В зависимости от растворенного вещества гидроперекисный радикал может быть как окислителем (восстанавливается до Н2О2), так и восстановителем (окисляется до Н3О+ и О2). [c.597]

Первичными продуктами окисления циклических углеводородов являются гидроперекиси, при распаде которых образуются спирты и кетоны, а при дальнейшем превращении последних — кислоты [1, 2]. Существенное влияние на состав продуктов окисления оказывает реакция изомеризации гидроперекиспого радикала, приводящая к образованию бифункциональных продуктов [3, 4]. Было показано, что доля реакции изомеризации гидроперекисного радикала зависит от условий окисления и существенн снижается в присутствии каталитических добавок [5]. Полагают, что изомеризация кетогидроп1 рекисного радикала также является источником образования бифункциональных продуктов реакции [6]. [c.190]

При действии мощного импульса электронов на воду или водный раствор создается высокая мгновенная концентрация короткоживущих продуктов радиолиза. Это обстоятельство позволяет идентифицировать их, а также непосредственно исследовать кинетику реакций с их участием методами оптической спектроскопии. Таким путем были идентифицированы некоторые промежуточные продукты, образующиеся в результате действия ионизирующего излучения. К их числу относятся гидратированный электрон, гидроперекисный радикал, оксициклогексадиенильный радикал СеНеОН, а-этанольный радикал СН5СНОН и др. Изучение зависимости концентрации этих продуктов от времени в присутствии различных веществ дало возможность во многих случаях непосредственно определить абсолютные величины констант скорости радиационных реакций [c.163]

Образование гидроперекисного радикала в растворах, насыщенных кислородом, было постулировано в 1949 г. Кренцем и Дьюхерстом [35] для объяснения высоких выходов окисления двухвалентного железа в этих условиях. [c.29]

Несомненно, что если бы радикал НО2 образовывался только в первичном акте, его обнаружение представляло бы не более чем теоретический интерес. Однако вследствие высоких значений констант скорости взаимодействия гидратированных электронов и атомов водорода с кислородом, гидроперекисный радикал весьма эсЬфективно образуется в растворах, содержащих кислород. Поэтому радикал НО2 играет важную роль в радиолизе водных растворов. Возникновение гидроперекисного радикала доказано в настоя-шее время и прямыми методами. Шмидт [38] наблюдал в облученной воде, содержащей кислород, возрастание электропроводности, обусловленное присутствием 0 -, щелочной формы гидроперекисного радикала. В ряде работ методом импульсного радиоли.чя измерены спектры оптического поглощения радикалов НО2 и 0"2, а также его энергетические характеристики, приведенные ниже [17] [c.29]

В зависимости от условий и природы растворенного вещества гидроперекисный радикал может быть окислителем или восстановителем. В реакциях окисления гидроперекисный радикал превращается в Н2О2, а в реакциях восстановления — в свободный кислород. Значительное количество определенных к настоящему времени констант скорости реакций гидроперекисного радикала в водных растворах можно найти в [17, 39] и других работах. [c.30]

Как уже упоминалось, при действии излучения на воду в качестве одной ш иерв1пиых частиц образуется гидратированный электрон, обладающий восстановительными свойствами. В присутствии значительных количеств растворенного молекулярного кислорода он будет трансформироваться в одну из форм гидроперекисного радикала [c.36]

Несколько позже Столярчик и Пикаев [43] показали, что молекулярный водород в этой системе возможно заменить другим трансформирующим акцептором — этиловым спиртом. Роль гидроперекисного радикала выполняет в этих условиях нерекисно-спиртовый радикал, образующийся и превращающийся далее по следующим реакциям [c.38]

Распад радикала диметилоксалата и его гидроперекисного радикала практически не происходит, так как в противном случае выделение окислов углерода проис.ходнло бы без заметного периода индукции, чего не наблюдается на опыте (рис. 52). Образование окиси и двуокиси углерода при окислении диметилоксалата, очевидно, происходит по схеме [c.272]

Как видно, образование гидроперекисного радикала при атоме меди, как показал Глазнер [109], идет при простом присоединении —ООН к СиО. Вероятно, аналогичный механизм имеет место при окислении медных комплексов о-оксиазокрасителей в медные комплексы о,о -диоксиазокрасителей, а локализация атаки окислителем в о-положении объясняется его участием в комплексообразовании [108]. [c.1986]

Имеются работы, в которых исследовались окислительные и восстановительные реакции хинона и гидрохинона, идущие через радикальные промежуточные продукты [184—199]. В частности, широко изучалась роль гидроперекисного радикала НОг в индуцированных излучением реакциях замещенных хинонов и гидро-хинонов [197—199]. В растворе замещенных гидрохинонов в 0,8 н. серной кислоте, насыщенном воздухом, радиационный выход реакции, при которой расходуется гидрохинон и образуется хинон, был получен спектрофотометрическим методом. Одновременно определяли G(—Ог) и С(Нг02) [197,198]. В насыщенном воздухом кислом водном растворе гидратированный электрон превращается в гидроперекисный радикал [уравнения (2) и (16)]. Эта частица, а также гидроксильный радикал и перекись водорода являются окислительными агентами в облученных кислых растворах, насыщенных воздухом. [c.160]

Результаты экспериментов показывают, что гидроксильный радикал количественно реагирует с этими соединениями, тогда как реакционная способность гидроперекисного радикала зависит от окислительно-восстановительного потенциала замещенного гидрохинона [199]. Образование указанных окислителей [ НОг, -ОН, Н2О2 уравнения (1), (2) и (16)] может привести к реакциям [c.160]

Предложены четыре различных механизма индуцируемого излучением окисления замещенных хинонов и гидрохинонов [199]. В механизме I предусматривается последовательность реакций (1), (2), (16) и (69), после чего протекают реакции (70) или (71). Процесс заканчивается реакцией (72). С использованием этой схемы рассчитаны выходы продуктов окисления 2,5-диметилгидро-хинона и 1,2,4-триоксибензола [197] эти величины хорошо согласуются с экспериментом. Согласно механизму И, гидроперекисный радикал окисляет семихинонный радикал [уравнения (1), (16), [c.161]

В дальнейшем роль кислорода и брома сводится к последовательному взаимодействию радикала брома с п-толуиловой кислотой и последующей реакцией с кислородон с образованиен гидроперекисного радикала [101] [c.25]

Среди этих мехашзмов превращение гидроперекисного радикала происходит, вероятно, и по другому пути, как это было показано рядом авторов [102, ЮЗ]. [c.26]

Согласно этой схеме гидроперекисный радикал реагирует только по одному пути и единственным первичным продуктом окислеппя в жидкой фазе является гидроперекись. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология