Межфазная поликоиденсация

Работа 23. Межфазная поликоиденсация дихлорангидрида [c.72]

Разделение системы на две фазы. Эта роль при межфазной поликонденсацни весьма многообразна. Как и при эмульсионной поликонденсацни, нри межфазной поликоиденсации граница раздела обеспечивает разделение реакционного объема на зоны с оптимальными условиями для каждой реакции, составляющей поликонденсационный процесс. Так, в водной фазе наиболее успешно протекает, например, реакция нейтрализации выделяющегося НС1 органическая фаза удобна для дозирования в реакционный объем дихлорангидридов карбоновых кислот, растворения (набухания) образующегося полимера. В ряде случаев в органической фазе протекает собственно процесс образования полимеров. Кроме того, разделение реакционной системы на две фазы резко меняет характер процесса поликонденсация на границе раздела фаз двухфазной системы теряет равновероятностный статистический характер, отличающий полностью гомогенные системы. [c.206]

Предположения о том, что образовавшаяся в начале процесса полимерная пленка является более высокомолекулярной, чем, например, в конце, высказывались неоднократно [И, 22]. Недавно это было подтверждено Л. Б. Соколовым и В. Б. Игониным прямыми опытами по межфазной поликоиденсации в тонких слоях мономеров. Для получения тонких слоев использовалось явление растекания капель по поверхности раздела жидкость — воздух [31]. Было показано, что при растекании капли хлорбензола (с растворенным в нем дихлорангидридом изофталевой кислоты) на поверхности водного раствора гексаметилендиамина образуется очень тонкая пленка полиамида (от 400 до 1200 А). [c.208]

Стадия высаждения полимера из реакционной смеси при межфазной поликоиденсации, как правило, отсутствует, поскольку в большинстве случаев полимер самопроизвольно выделяется (выпадает) из реакционной фазы. [c.211]

Ароматические полиамиды дикарбоновых кислот и обычных ароматических диаминов. Поликонденсация в расплаве для получения ароматических полиамидов не применяется, так как исходные диамины обладают относительно низкой реакционной способностью, а образующиеся полиамиды чаще всего при температурах расплава разлагаются. Высокомолекулярные полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот на границе раздела фаз или в растворе. При поликонденсации на границе раздела фаз диамин растворяют в водной щелочи (2 моля щелочи на моль диамина) и хлорангидрид в таком растворителе, как бензол, циклогексанон, тетрагидрофуран, тетрахлорид углерода, и проводят процесс при интенсивном перемещивании и температуре О—20 °С [275, 280, 282, 284, 290, 322—326]. Концентрация хлорангидридов лежит в пределах 0,05—0,5, а диаминов 0,05—0,2 моль/л. Межфазная поликоиденсация протекает с очень высокой скоростью, при этом образуется полимер с почти количественным выходом. Взаимодействие происходит на границе раздела фаз или в пограничной области органического растворителя. Гидролиз хлорангидридов вследствие их плохой растворимости в водной фазе протекает в незначительной степени. Для получения высокомолекулярного полимера мольное соотношение диамина и дихлорангидрида должно быть 0,93 0,90 [275]. При выборе растворителя очень важно набухание в нем полиамида. [c.395]

Межфазная поликоиденсация, особенно полиэтерификация, также катализируется рядом соединений. Чаще всего в кАчестве катализаторов межфазной полиэтерификации используют третичные амины, соли четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований, соли органических соединений мышьяка, соли сульфониевых соединений [9, 15, 32, 35, 36, 77—80, 126]. Катализаторы могут быть введены в сферу реакции как посредством органической фазы, так и водной, в начале процесса или спустя некоторое время. [c.64]

Межфазная поликоиденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами [c.170]

На реакционную способность диаминов в межфазной поликоиденсации оказывает влияние наличие заместителей у атомов азота. К,-Замещенные диамины обладают меньшей реакционной способностью, чем незамещенные диамины, причем реакционная способность N,] -замещенных диаминов уменьшается с увеличением размера замещающего алкильного радикала 125-27]. [c.211]

Зависимость реакционной способности исходных веществ от их строения при совместной межфазной поликоиденсации может явиться причиной получения смешанных полиамидов, конечный состав которых будет отличаться от состава исходной смеси [29]. Однако во многих случаях совместной межфазной ноликонденсации удается синтезировать смешанные полиамиды того же состава, что и исходный состав смеси исходных компонентов [c.211]

Характерная особенность межфазной поликоиденсации состоит в том, что она протекает при относительно низких температурах. [c.133]

Рис. 76. Измепение приведенной вязкости полиэфира, полученного межфазной поликоиденсацией из хлорангидрида изофталевой кислоты и диана, в зависимости от количества добавленного едкого патра.

Обратимую (равновесную) полиэтерификацию осуществляют в расилаве или р-ре (в ксилоле, толуоле, хлорбензоле и др.), необратимую (неравновесную) — указанными способами, а также на границе раздела фаз. Очень часто при иолучении П.с. используют катализаторы (к-ты, основания или соли). См. также Поликонденсация в расплаве. Поликонденсация в растворе, Межфазная поликоиденсация. [c.69]

Способ межфазной поликоиденсации достаточно универсален нм можно получить многие классы полимеров полиамиды, полимочевины, полиуретаны, полиэфиры, полифосфонаты и другие фосфорсодержащие полимеры, металлоорганнческие полимеры, разнообразные сополимеры и т.д. [c.209]

Эта схема иллюстрирует процесс получения полиамидоимида марки Полимер AJ-10 , выпускаемого фирмой Атосо . Использование таких акцепторов H I, как триэтиламин или карбонат калия, позволяет получать высокомолекулярные полиамидокнслоты. Межфазная поликоиденсация, протекающая с высокой скоростью, приводит к образованию высокомолекулярных, легко выделяющихся из раствора полиамидокислот. Кроме того, достоинством этого метода является возможность применения менее чистых исходных веществ [473, 475]. [c.800]

Рис. 14. Зависимость вязкости раствора полиарилата диана и терефталевой кислоты в смеси тетрахлорэтан — фенол от количества в межфазной поликоиденсации катализатора тетра-этиламмонийхлорида [34]

Для выяснения вопроса, образуются ли в процессе межфазной поликоиденсации из этих исходных веществ полиамидоарилаты, были исследованы ИК-спектры поглощения полимеров, определен их элементарный состав, растворимость, сняты термомеханические кривые, проведено турбодиметриче-ское титрование. [c.118]

В процессе межфазной ноликонденсации и низкотемпературной поликонденеации в растворителе, когда в качестве исходных веществ используют хлорангидриды дикарбоновых кислот, существе1П1ую роль играют и другие реакции, приводящие к дезактивации реакционноснособных групп исходных компонентов. В межфазной поликоиденсации большое влияние на успешное протекание процесса оказывает гидролитическая устойчивость исходного хлорангидрида, так как превращение хлорангидридных групп в карбоксильные [113—116] [c.41]