Гидролиз хлорангидридов

Гидролиз хлорангидридов приводит к кислотам [c.122]

Ацилирование легко гидролизующимися хлорангидридами проводят в инертных р-рителях и при охлаждении. Р-ция [c.689]

С трудом. По реакционной способности оба ацила сравнимы, таким образом легкость гидролиза хлорангидрида пальмитиновой кислоты, вероятно, зависит от скорости его диффузии в водную фазу, а не от реакционной способности. Производные кислот по реакционной способности можно разделить несколько групп- [c.222]

Восстановление ведут при быстром пропускании водорода через нагретую до 140—150° смесь хлорангидрида кислоты, ксилола, катализатора и раствора, ослабляющего действие катализатора, энергично перемешивая. Смесь поддерживают в состоянии непрерывного кипения, что способствует удалению образующегося хлористого водорода, который отрицательно влияет на ход реакции. Продолжительность реакции в этих условиях составляет несколько часов. Если реакцию ведут без перемешивания, продолжительность ее увеличивается до 10—20 и даже нескольких десятков часов. Температура также в значительной степени влияет на скорость реакции и ее выход . В качестве растворителей применяют гомологи бензола. Лучше применять неочищенные растворители, однако они должны быть совершенно сухими, так как вода вызывает гидролиз хлорангидридов и уменьшает активность катализатора. [c.532]

Ацилирование легко гидролизующимися хлорангидридами алифатических карбоновых кислот следует проводить в инертных растворителях и при охлаждении. Этот метод ацилирования часто применяют в промышленных и препаративных лабораторных синтезах. [c.238]

Поликонденсацию иа границе раздела двух фаз можно также проводить при энергичном перемешивании — 2000—4000 об/мин. Скорость перемешивания не должна быть чрезмерно высока, так как в этом случае усиливается гидролиз хлорангидрида и может происходить механическая деструкция полимера. При перемешивании полимер образуется- в виде порошка. Так как диффузия мономера относительно облегчается, выход полиамида увеличивается до 95%. [c.129]

На результаты анализа по описанной выше методике влияют главным образом свободная кислотность и влага. Их следует отдельно определить в исходной пробе и затем внести поправку в результат. Вода гидролизует хлорангидрид, высвобождая 3,5-динитробензойную и хлористоводородную кислоты. Вторичные и третичные амиды не мешают определению. Амины и спирты не влияют на результат анализа, но частично инактивируют реагент. [c.166]

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлорангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и pH водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д. [c.78]

Предложен метод определения хлорангидрндов в присутствии органических кислот, основанный на гидролизе хлорангидрида кислоты в присутствии пиридина в среде диоксана избыток воды удаляют уксусным ангидридом, а образовавшийся хлоргидрат пиридина титруют раствором хлорной кислоты [320]. [c.137]

При этом первая реакция приводит к образованию полимера, а вторая — реакция гидролиза хлорангидрида — уменьшает выход полимера. [c.121]

Падение молекулярного веса с ростом температуры, очевидно, объясняется повышением скорости реакции гидролиза хлорангидрида при более [c.122]

Кроме того, карбоновые кислоты получают гидролизом хлорангидридов и ангидридов кислот, сложных эфиров и амидов. Но сами эти соединения чаще всего получают из карбоновых кислот. Синтетическое значение имеет ферментативный гидролиз диэфиров мезомерных ди-карбоновых кислот с образованием энантиомерно чистых соединений (например, с использованием эстеразы из свипой печени) [226]. [c.142]

Особенно легко гидролизуются хлорангидриды. Даже влага воздуха способна гидролизовать многие хлорангидриды, причем реакция протекает быстро. Поэтому хлорангидриды необходимо предохранять от влаги. [c.135]

Типичен механизм гидролиза хлорангидрида кислоты. За первой стадией, а именно за нуклеофильным присоединением к поляризованной карбонильной группе, следует отщепление хлористого водорода. [c.306]

А. К 1 МЛ ХОЛОДНОЙ воды добавляют 3— 5 капель хлористого ацетила последний нерастворим в воде и опускается на дно. При встряхивании наступает гидролиз хлорангидрида, капли его исчезают и наблюдается разогревание, [c.157]

Хотя гидролиз хлорангидридов кислот идет очень легко, на практике он используется редко. Исключение составляют трихлорметильные соединения, которые можно рассматривать как хлорангидриды ортокислот. Примерами таких соединений являются хлороформ и бензотрихлорид. [c.283]

Исследования по синтезу перэфиров в отсутствие растворителя показали, что наряду с образованием целевого продукта протекают побочные реакции — гидролиз хлорангидрида и полимеризация. Для синтеза многих перэфиров вполне приемлемым растворителем является четыреххлористый углерод, а для перэфиров, [c.65]

Побочную реакцию — образование сложных эфиров из хлорангидрида и спирта — можно в значительной степени подавить, если работать при 0°С. Ацилирование трудно гидролизующимися хлорангидридами можно проводить даже в водном растворе NaOH. [c.166]

Механизм 8 2 предполагает, что порядок активности при гидролизе или какой-нибудь другой нуклеофильной атаке будет НСОР > R O l > R OBr > НС01, однако это предположение не проверено на достаточно широком наборе кислот, чтобы считать его полностью надежным. Принимается также, что электроотрицательные группы, присоединенные к хлорангидриду или ангидриду кислоты, будут повышать скорость гидролиза, однако этот вопрос достаточно сложен, поскольку иногда преобладающим может быть механизм а тогда и влияние заместителей будет обратным [1]. На эти электронные эффекты накладываются пространственные эффекты. В этом отношении полезно правило шести Ньюмена [2]. Наконец, на легкость гидролиза хлорангидридов или ангидридов кислот также влияет их растворимость в воде. Так, например, хлорангидрид уксусной кислоты бурно реагирует с водой, а реакция хлорангидрида пальмитиновой кислоты с водой протекает настолько медленно, что выделяющееся при этом тепло можно обнаружить [c.221]

Гидролиз хлорангидрида кислоты является одной из стадий в синтезе по Геллю —Фольгарду —Зелинскому, при котором хлорангидриды а-галогензамещенных кислот гидролизуются до свободных кислот. Иногда ангидриды встречаются в природе и в таких случаях могут служить исходными веществами для получения кислот. Интересно отметить, что гидролиз ангидридов катализируется основаниями—третичными аминами [6]. [c.223]

Хлорангидрид фумаровой кислоты лучше всего хранить в запаянных стеклянных ампулах. Для кра1ковременного хранения можно пользоваться склянками, закрытыми резиновыми пробками, не содержащими серы. Склянки с притертыми пробками непригодны, так как последние в результате гидролиза хлорангидрида заедаются . [c.466]

Так, детальное изучение межфазной поликонденсацни дихлораигидридов изофталевой, терефталевой, себациновой, адипиновой кислот, бис(и-карбокси)-фенилметилфосфиноксида с 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропаном, резорцином и гексаметилендиамином, лс-фе-нилендиамином, пиперазином показало, что это весьма сложный процесс. На его протекание оказывают влияние как химические, так и физические факторы, такие, как реакционная способность исходных веществ, большая или меньшая склонность к гидролизу хлорангидридов дикарбоновых кислот, скорость диффузии исходных веществ в зону реакции, растворимость образующегося полимера и многие другие, которые в конечном итоге определяют активность исходных веществ при образовании полиамидоарилата [299-305]. [c.73]

По механизму (6.34) происходит гидролиз хлорангидридов, ангидридов, амидов и сложных эфиров в нейтральной и щелочной среде, а также амиди-рование ангидридов, хлорангидридов и сложных эфиров [c.232]

Гидролиз хлорангидрида бензойной кислоты в диоксано- ом растворе [c.243]

Недостатки двух способов получения А. п., основанных на ре акции Шоттен — Баумана, заключаются в образовании в щелочной среде сто11Ких эмульсий и снижении вр>1хода в результате гидролиза хлорангидридов. Зильберт и Сверп 131 разработали улучшенный метод, включающий ацилирование ГЮ—65%-ной перекиси водорода хлорангидридами кислот в смеси эфир — пиридин чистые А. п. получают с почти количественным выходом. Например, к раствору [c.90]

Предварительные испытания могут дать ключ к выяснению природы продукта. Например, наличие лакриматорных свойств может быть связано с некоторыми галоидированными кетонами, галоидным бензилом и его гомологами или хлорангидридами ароматических кислот. КрОмс того, многие галоидозамещенные углеводороды обладают очень характерным запахом. Раство[)и-мость в воде обычно указывает на наличие сравнительно низко-молекулярного вещества, содержащего карбоксильную, гидроксильную или альдегидную группу. Кислая реакция водного раствора не может считаться доказательством, что исследуемый продукт является кислотой, так как это обстоятельство может быть связано с частичным гидролизом хлорангидрида кислоты,, сложного зфира, нестойкого галоидопроизводного или же галои-дированного с )енола. [c.537]

Коршак, Фрунзе, Виноградова и др. [639, 564] показали, что основной реакцией обрыва цепи в межфазной поликонденсации является гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот. Как показано на рис. 23, скорость гидролиза хпорангидр1ндов возрастает с повыше нием температуры и количества щелочи. В соответствии с этим падает молекулярный вес (или т)пр) образующегося полрхамида (рис. 24) и попнафира (рис. 25). [c.113]

Склонность к гидролизу хлорангидридов убывает в следующем порядке адипиновой > (Себациновой > изофталевой > терефталевой кислот в этом же порядке изменяется и максимальный выход полиамидов, составляющий соответствеяяо 45 61 85 и 95%. [c.113]

Роль последней реакции зависит от стойкости хлорангидрида к гидролизу. Скорость этой реакции возрастает при повышении температуры, вследствие большого температурного коэффициента, присущего ей. Оптимальной является концентрация 2,5—3,0 молъ л. При этом достигается наибольший выход и молекулярный вес полиарилата. Отрицательное влияние недостатка и избытка щелочи связано с усилением гидролиза хлорангидрида кислоты. [c.121]

Соколов, Турецкий и Кудим [851, 852] разработали газофазный метод поликонденсации, особенностью которого является использование газообразных хлорангидридов (нанример, оксалилхлорида). При этом уменьшается гидролиз хлорангидрида, что обусловливает рост молекулярного веса и выхода полимера с повышением температуры, в отличие от межфазной поликонденсации (рис. 44, 45). Этот метод пригоден только в случае газообразных хлорангидридов. [c.122]

Выходы 60—90%. Ацилирование легко гидролизующимися хлорангидридами (СОСЬ, Alk O l) часто проводят в инертных растворителях и при охлаждении. [c.487]

Наличие в системе водной фазы обусловливает возможность протекания нежелательных побочных реакций, к-рые могут существенно влиять на состав образующихся сополимеров. Так, ири межфазной интербиполиконденсации хлорангидридов адиииновой и 4,6-дибромизофталевой к-т с гексаметилендиамином вследствие большой склонности к гидролизу хлорангидрида алифатич. к-ты получают сополимер, в к-ром содержание 4,6-дибромизофталево11 к-ты больше, чем в исходной смеси. [c.222]

Гидролиз хлорангидридов. Гидролиз хлорангидридов лишь иногда используют для препаративных целей. Например, получают Н3РО3 разложением P I3 ледяной водой и осторожной отгонкой НС1 или Н2О. [c.287]

Ки нетика гидролиза хлорангидридов в некоторых условиях может быть более сложной [25]. [c.444]

Среди реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду только термическое разложение диазониевых солей является надежным примером механизма 5дг1. Соответствующие данные были обсуждены ранее [3, 4]. -Реакции карбоновых кислот и их эфиров [5] являются, по существу, 5.у1-реакциями при карбонильном атоме углерода. Рйлеются также данные о том, что гидролиз хлорангидридов карбоновых кислот протекает частично по механизму [6]. Таким образом, механизм 5,у1 при ненасыщенном атоме углерода представлен несколькими примерами, однако значение его гораздо меньше, чем значение -замещения при насыщенном атоме углерода. [c.182]

Гидролиз ангидридов, протекающий менее энергично, чем гидролиз хлорангидридов, обычно также нельзя рекомендовать для препаративных целей. Однако малеиновую и фталевую кислоты получают из соответствующих ангидридов. При действии на ангидриды сероводорода образуются тиолкислоты. Этим способом из уксусного ангидрида, например, получают тиол-уксусную кислоту (СОП, 4, 471 выход 76%) [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология