Получение полиэфироимидов

Полиэфироимиды получают практически теми же самыми методами, что и полиамидоимиды. Одним из исходных веществ для синтеза полиэфироимидов является диангидрид, содержащий в молекуле сложноэфирные связи. Соединения такого типа получа-ют в результате взаимодействия ТМА с диацетатом ароматического бисфенола. Наилучшими свойствами обладают полиэфироимиды, полученные из производных гидрохинона [c.137]

Полиэфироимиды используют предпочтительно для получения кабельной изоляции, длительно работающей при 190 °С [c.587]

Свойства полиэфироимидов различного строения, полученных по описанному способу, подробно обсуждены в работе [21, с. 178—191]. Применяются они в основном для производства пленок. [c.66]

Так как при синтезе полиэфиров с использованием в качестве кислотного компонента самой терефталевой кислоты такие диолы не применяют, более высокая реакционная способность компонентов в процессе получения полиэфироимидов объясняется повышенной кислотностью дикарбоновых кислот, содержащих имидные группы [378]. Если диамин используется в избытке, образуется сополимер, содержащий эфирные, амидные связи и имидные гетероциклы. При избытке три- и тетракарбоновых кислот получаются разветвленные и сшитые полимеры. В том случае, когда применяют структурирующие агенты с симметрично расположенными функциональными группами, полиэфироимиды для изоляции проводов получаются повышенной термостойкости [558, 559]. В промышленности для их производства чаще всего используются трис(2-гидро-ксиэтил)цианураты. Наряду с этим часто применяют пиромелли-товую, тримезиновую, меллитовую кислоты и симметричные нафта-линкарбоновые кислоты. Полиэфироимид, полученный при использовании трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, имеет следующее строение [c.820]

Известен ряд способов получения полиэфироимидов, применяемых в качестве основы эмальлаков. Один из них — синтез диимидодикарбоновой кислоты в среде органического растворителя с последующим введением эфирообразующих компонентов [22, 23, 24—29]. При этом реакцию образования диимидодикарбоновой кислоты можно проводить в гомогенной среде, когда компоненты и продукт реакции находятся в растворе [22, 23, 27—29], а также в гетерогенной, когда продукт реакции и один из исходных компонентов не растворяются или ограниченно растворяются в применяемом органическом растворителе [25,26]. [c.68]

Процесс получения лака ПЭ-955 включает следующие стадии синтез олигоэфира, синтез полиэфироимида, растворение полиэфироимида, приготовление лака, фильтрация. На первой стадии процесса получают олигоэфир из диметилтерефталата, этиленгликоля и глицерина при 130—200 °С с определенной вязкостью и содержанием гидроксильных групп. Затем в несколько приемов при 180—190 °С вводят смесь 4,4 -диаминодифенилме-тана и тримеллитового ангидрида в мольном соотношении 1 2 и проводят процесс конденсации до получения полиэфироимида определенной степени поликонденсации. Контроль осуществляют по времени желатинизации полимера при 250 С. Готовую смолу при температуре окончания процесса сливают в аппарат для изготовления лака, растворяют в крезоле, вводят сольвент, затем (при температуре не выше 50 °С) раствор тетрабутоксититана в крезоле и после этого фильтруют. [c.73]

Получение мономеров, содержащих имидные группы. В промышленности полиэфироимиды получают из имидов, образующихся непосредственно в присутствии компонентов, необходимых для синтеза полиэфиров [378, 552—556, 566—567, 569]. Для этих целей чаще всего используют ангидрид тримеллитовой кислоты, пиромеллитовый диангидрид и диангидрид бензофенонтетракарбоновой кислоты, диаминодифенилметан, п-фенилендиамин, п-аминобензой-ную кислоту, аминоэтанол, аминоуксусную кислоту, терефталевую и итаконовую кислоты, фенилиндандикарбоновую кислоту, бензо-фенондикарбоновую кислоту, этиленгликоль, глицерин, трис(гидр-оксиэтил)изоцианурат. В условиях этерификации (200—280 °С) имидизация происходит чрезвычайно быстро, в то время как относительно медленно протекающий процесс иоликонденсации замедляется выделяющейся в ходе имидизации водой. При добавлении [c.819]

Полиэфироимиды имеют верхнюю температуру длительной работоспособности около 190 °С, что значительно ниже, чем у ароматических полиимидов, однако технология получения кабельной изоляции на их основе не связана с теми трудностями, которые возникают при переработке полиимидов через растворы полиамидокнслоты (7.1.1.6). Лаковые растворы выпускаются в имидизован-ной форме. Эти растворы в крезоле, N-метилпнрролидоне, диметилацетамиде, диметилформамиде практически неограниченно стабильны. Процесс горячей сушки происходит в температурном интервале 255—350 °С. Методы отверждения подобных лаковых полимеров рассматривались выше. Кабельная изоляция на полиэфироимидной основе имеет высокую прочность при истирании в сочетании с хорошими механическими и электрическими свойствами [360, 378, 552, 560—563]. Промышленные марки полиэфироимидов приведены в табл. 7.22. [c.834]

Новый полиимид был получен из гемимеллитового ангидрида, который при реакции с диацетоксипроизводным гидрохинона пли иным бмс-фено-лом [57] дает диангидрид соответствующего эфира. Полученный ди-ангидрид при взаимодействии с 4,4 -диаминодифениловым эфиром обра-аует соответствующий полиэфироимид. Полимер сохраняет гибкость после выдержки при 240° С в течение более чем 750 час. [57]. [c.226]

Получение лаков. Полиэфироимиды представляют собой гетероциклические арол атические полимеры со сложноэфирными и имидными группировками в основных полимерных цепях. Линейные полиэфироими ды могут быть получены взаимодействием [21, с. 125—129] бис(тримеллитатов) с эквимолярным количеством диамина в среде полярного растворителя О О [c.63]

Другой способ, который используют в производстве полиэфироимидов,— синтез олигоэфира терефталевой кислоты со свободными гидроксильными группами с последующим введением компонентов, образующих имидную часть полиэфироимида [30—34]. Так как скорость реакции взаимодействия между компонентами диимидодикарбоновой кислоты значительно выше скорости возможных реакций между ними и ранее полученным олигоэфиром, то введение тримеллитового ангидрида и ароматического диамина в олигоэфир при 140—190 °С приводит к образованию диимидодикарбоновой кислоты с последующим взаимодействием ее карбоксильных групп с гидроксильными группами олигоэфира. [c.69]

Реакция взаимодействия между гидроксильными группами олигоэфира и диимидодикарбоновой кислоты протекает в гетерогенной среде. Поэтому тримел-литовый ангидрид и ароматический диамин вводят в зону реакции в несколько приемов. Для создания более благоприятных условий протекания реакции в качестве среды используют высококипящий растворитель, чаще всего крезольного типа. Каждую последующую порцию компонентов добавляют после прекращения выделения воды и достижения прозрачности реакционной массы. Этот способ получения иолиэфироимидов более удобен технологически чем первый, и предполагает получение полимеров менее регулярного строения из-за больших возможностей протекания побочных реакций, что приводит к улучшению растворимости полимера, но несколько снижает стойкость эмальпленки к действию тепловых ударов. Для повышения растворимости полимера можно также проводить синтез при одновременной загрузке всех компонентов полиэфироимида [35]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология