Поликонденсация регулирование молекулярного

Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы. [c.58]

Регулирование молекулярной массы в реакции поликонденсации значительно проще рост цепи происходит постепенно, и полимер может быть выделен путем прекращения реакции на любой нужной стадии. В принципе, можно направлять или прерывать эти реакции, изменяя мольное соотношение бифункциональных реагирующих компонентов или вводя соответствующие количества монофункциональных соединений. [c.59]

Причиной понижения Р может быть, в частности, присутствие монофункциональных веществ, присоединение которых к концу растущей цепи останавливает его дальнейший рост. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. В некоторых случаях небольшие количества монофункциональных соединений специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы образующихся полимеров. Такие добавки называют стабилизаторами молекулярных масс. Зависимость Р от степени превращения при поликонденсации в присутствии монофункциональных соединений также выражается уравнением (1.13), в этом случае г = = Са/(Сх + Сь), где Сх — концентрация монофункциональной добавки. [c.35]

Одной из причин остановки роста макромолекул в процессе поликонденсации является и обрыв за счет взаимодействия ее концевых групп с монофункциональными веществами аналогичной химической природы, находящимися в реакционной смеси. Монофункциональные вещества могут или специально вводиться в реакцию с целью регулирования молекулярной массы образующегося полимера, или попадать в сферу реакции в виде примесей к основным реагентам, растворителю, или образовываться в ходе процесса за счет побочных превращений функциональных групп как мономеров, так и растущих полимерных цепей. [c.88]

Свойства готового полимера и до некоторой степени характер прохождения реакций на конечных стадиях поликонденсации зависят от средней молекулярной массы полученного полимера. Следовательно, необходимо регулировать длину цепи полимеров в процессе их промышленного производства. Для осуществления эффективного регулирования молекулярной массы необходимо знать кинетику всех проходящих процессов и определить характер влияния всех основных параметров на установление равновесия и завершение поликоиденсации. [c.69]

Добавляя при поликонденсации монофункциональное соединение, можно блокировать одну из концевых функциональных групп и, прекратив таким образом процесс поликонденсации, регулировать молекулярную массу продукта поликонденсации. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных групп полимера, вводимые в реакционную среду для регулирования его молекулярной массы, называются стабилизаторами. [c.319]

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

Однако при поликонденсации для регулирования молекулярного веса продукта специально добавляется определенное количество свободных диаминов и дикарбоновых кислот. [c.322]

Показанная выше зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от величины избытка одного из компонентов реакции может быть использована для регулирования молекулярного веса получаемых полимеров. [c.95]

Остановка роста цепи в процессе ноликонденсации за счет монофункционального соединения находит широкое применение в практике получения полимеров, так как позволяет осуществлять регулирование молекулярного веса образующегося полимера [35]. Обычно такое соединение называют стабилизатором вязкости, концевых групп или молекулярного веса. Количество стабилизатора, вводимое в поликонденсацию, определяется заданным молекулярным весом получаемого полимера и может быть рассчитано по формуле [288] [c.118]

Несмотря на то, что синтезировано громадное число представителей различных классов гетероциклических полимеров, только некоторые из них обладают хорошими физико-механическими свойствами. Одной из основных причин этого является то, что разработанные методы синтеза недостаточны для получения во многих случаях полимеров с высоким молекулярным весом. Изменение строения исходных реагентов приводит к изменению их реакционной способности и, следовательно, к изменению соотношения основной и побочных реакций при поликонденсации. Поэтому представляется важным для увеличения числа полимеров, применимых для технических изделий, исследование кинетических закономерностей реакций поликонденсации и поиск условий и катализаторов с целью регулирования молекулярного веса синтезируемых полимеров. Эта проблема касается также полимеров, облада- [c.153]

Прямые экспериментальные данные о диффузионной природе межфазной поликонденсации были получены при изучении влияния изменения величины диффузионных потоков мономеров на молекулярный вес получающегося полимера . Регулирование диффузии мономеров осуществлялось при помощи ультразвука по величине молекулярного веса полимеров. Результаты опытов приведены на рис. 95. Из рисунка видно, что при увеличении интенсивности ультразвука (т. е. при увеличении скорости диф- [c.211]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Метод гидролитической поликонденсации не нашел пока промышленного применения. Его использование сдерживается очень высокими требованиями к чистоте диорганодихлорсиланов и трудностью регулирования молекулярной массы полимера. [c.466]

Средняя степень поликонденсации = СоС = - -k oi линейно растет во времени. Предельное значение степени поликонденсации зависит от соотношения концентраций функциональных групп Г = A, i. = (1 -ь г) (1 г)-1 и, например, для г = 0,99 = 100. Низкая степень поликонденсации получается в присутствии монофункциональных соединений, присоединение которых к концу растущей цепи прекращает рост, о используют для регулирования молекулярной массы полимеров. Другой фактор, ограничивающий рост цепи, — равновесный характер конденсации и деструкции под действием выделяющегося низкомолекулярного продукта А (например, воды). В результате этого Р зависит от константы поликонденсационного равновесия К и молярной доли вещества А — /пд [c.283]

Детальное исследование закономерностей синтеза полиариленэфиркетонов реакцией нуклеофильного замещения позволило найти эффективные пути регулирования молекулярной массы и свойств таких полимеров [36]. Этот цикл исследований был вьшолнен на примере поликонденсации 4,4 -дигалоген(фтор или хлор)бензофенона с дикалиевыми солями 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана, фенолфталеина и фенолфлуорена, осуществляемой в ДМАА. [c.198]

При регулировании молекулярного веса метанолом концевые группы —0С0С1 частично переходят в —ОСООСНз [реакция (27)], а затем снова в группы ОН [реакция (26)] при этом выделяется метанол. Эта реакция затрудняет течение поликонденсации. [c.32]

При увеличении интенсивности перемешивания во время поликонденсации молекулярный вес полимера по- степенно увеличивается, что можно объяснить изменением соотношения между реакцией роста цепи (на поверхности), имеющей цепной характер, и реакцией регулирования молекулярного веса, приводящей к разложению концевых —0С0С1 — групп. Если в конце фосгенирования остается непрореагировавший бисфенол А или во время поликонденсации его вновь добавляют, то скорость поликонденсации и молекулярный вес полимера возрастают, что можно объяснить восстановлением баланса концевых групп —0С0С1/—ОН. [c.32]

Поликонденсация характеризуется несколькими общими признаками. Первостепенное значение в поликонденсации пмеет высокая чистота исходных веществ п пх стехиометрическое соотношение, являющиеся основными предпосылками получения высокомолекулярных полимеров. Для регулирования молекулярного веса полимера процесс ведут в присутствии определенных количеств монофункциональных веществ или избытка одного из бифункциональных реагентов. Другим важным фактором является температура реакции. Большинство реакций поликонденсацпи идет сравнительно медленно при обычных температурах. Поэтому для ускорения реакции ее часто ведут при высоких температурах порядка 150—200 °С и выше. Важным обстоятельством является также равновесность поликонденсационных процессов. Так как многие иоликонденсационные реакции относятся к равновесным процессам, то для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, необходимо использовать соответствующие методы. К ним, в частности, относится принудительное удаление воды и других низкомолекулярных продуктов реакции из реакционной смеси повышением температуры реакции илп понижением давления. [c.82]

Полимеризационный метод синтеза силоксановых каучуков обладает преимуществами в сравнении с поликонденсационным способом благодаря возможности использования в процессе циклосилоксанов высокой степени чистоты, а также легкости регулирования молекулярного веса эластомера. Эти факторы обеспечивают в конечном счете получение каучуков с воспроизводимыми свойствами. Важным фактором является также и то, что циклосилоксаны представляют собой нейт ральрые, очищенные от примесей продукты они легко транспортируются, хранение их в обычных условиях не вызывает никаких затруднений. Осуществление процессов полимеризации, в отличие, например, от поликонденсации хлоролигомеров, не требует коррозионностойкого оборудования. Для производства силоксановых каучуков используют процессы полимеризации циклосилоксанов под влиянием как кислых, так и основных катализаторов (см. гл. 2). [c.90]

Следует отметить, что в процессах поликонденсации рассматриваемый в данном разделе способ образования сополимеров, к сожа-лению, пока не используется, хотя сама возможность проведения подобной реакции не вызывает никакого сомнения. Взаимодействие гомополимера с одним из компонентов поликонденсационной системы приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера [24]. На рис. УМ приведены результаты обменной реакции полигек-саметиленадипамида с адипиновой кислотой. При взаимодействии полиэтиленгликольсебацината с гексаметилендиамином образуется сополимер — полиамидоэфир [25]. Аналогичные результаты получены и на многих других системах [25—28]. Очевидно, что эта реакция может быть использована для регулирования молекулярного веса, молекулярно-весового распределения и состава полимеров. [c.207]

Введением о-аллилфенола в реакционную смесь в процессе поликонденсации хлорангидрида терефталевой или изофталевой кислот с фенолфталеином или дианом при повышенной температуре в среде совола достигалось регулирование молекулярного веса синтезируемого полимера в желаемом направлении, а концевые хлорангидридные группы полимера закрывались при этом остатками о-аллилфенола [51—54]. [c.56]

Монофункциональные соединения образуют лишь низкомолекуляр-нгле амиды и ие способны образовывать полиамиды. При реакции поликонденсации добавки монофункциональных соединений вызывают лишь остановку роста цеии полимера. Они снижают молекулярный вес образующегося полимера в степени, прямо пропорциональной количеству добавленного монофункционального соединения, что используют для регулирования молекулярного веса получаемого полиамида [c.17]

При исследовании поликонденсации п-бромфенолята калия и регулирования длины цепи олигофениленоксида определяли 109] молекулярную массу получаемых продуктов по гидроксильным группам, если молекулярная масса не превышала 600, и по содержанию брома при молекулярной массе до 1690. Гидроксильные группы определяли ацетилированием продукта с последующим омылением сложноэфирных групп, а содержание брома — по методу Шенигера. Влияние условий синтеза на устойчивость полифениленокоида к термоокислительной деструкции [117] оценивали по потере в массе полимера на воздухе при 350 X на весах Мак-Бена, по содержанию нерастворимой фракции в полифениленоксиде, прогретом при 170 °С, а также по изменению прочностных характеристик пленок в процессе длительного нагревания при 150 X. [c.142]

Нисиде и др. 3165-3167 изучали распределение молекулярных весов в 6,4-полиуретане, получаемом поликонденсацией гексаметилендиамина и бис-хлоркарбоната 1,4-бутандиола. Полученные в работе результаты могут быть использованы для регулирования распределения молекулярных весов путем подбора соответствующих условий полимеризации. Изучение пиролиза этого, полиуретана показало, что он более однороден, чем полиуретан, получаемый полиприсоединением. [c.432]

Добавляя при поликонденсации монофункциональное соединение, можно рег -.лнровать молекулярный вес продукта поликонденсации. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных група полимера и вводимые в реакционную среду для регулирования его молекулярного веса, называются стабилизаторами. [c.120]

В качестве эпоксидных олигомеров используются диановый эпоксидный полимер ЭД-16 с молекулярной массой 480—540 и эпоксидным числом 16—18 и циклоалифатический эпоксидный полимер УП-612 с эпоксидным числом 26—28 [20]. В качестве сложного полиэфира для отверждения эпоксидных олигомеров лучше всего применять полиэфир терефталевой кислоты и фенолфталеина (полиарилат Ф-2) с молекулярной массой 40000— 50 000, полученный методом высокотемпературной поликонденсации [23]. С целью направленного регулирования свойств сетчатых [c.277]