Цирконий в растворах

Нормальный электродный потенциал циркония —1,53 в (2г = 2т + + Зе). Высокая коррозионная стойкость циркония в растворах электролитов объ- [c.289]

А. Определение циркония в растворе его соли [c.224]

Процесс гидролиза солей циркония в растворах подчиняется общим закономерностям. Гидролиз галогенидов циркония прогрессирует во времени и углубляется с повышением температуры. Степень гидролиза зависит от концентрации исходного раствора отмечено влияние разбавления на увеличение гидролиза растворов циркония [791]. На гидролиз циркония заметно влияет природа кислоты. В хлорнокислых растворах соли циркония подвергают--ся гидролизу в меньшей степени, чем в солянокислых и азотнокислых [175]. [c.26]

Две навески сплава по 0,1—0,25 г растворяют каждую в 10 мл соляной кислоты и раствор упаривают до небольшого объема (- 1 мл), затем добавляют 30 мл хлорной кислоты и вновь упаривают на водяной бане до удаления паров соляной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора до метки хлорной кислотой. Переносят в кювету аликвотную часть (15—20 мл) и проводят титрование точно в условиях, указанных для определения циркония в растворе его чистой соли. [c.229]

В отсутствие циркония в растворе процесс (ХП.98) исключается и остается лишь (ХП.99). При вычитании (ХП.99) из (ХП.98) получаем (ХП.96). Тепловой эффект процесса (ХП.96) из этих данных может быть рассчитан по уравнению [c.298]

Вычислить молярную концентрацию циркония в растворе, если при анализе 25 см исследуемого раствора была получена высота волны 30 мм, а после добавления 3 см стандартного раствора с концентрацией 0,06 М высота волны увеличилась до 35 мм. [c.117]

О состоянии циркония в растворах. В недостаточно кислых средах (<0,5 М растворы соляной кислоты) определение содержания циркония, особенно в присутствии других редких элементов, может быть ненадежным. Это связано с возможностью образования в этих условиях нереакционноспособных соединений циркония, когда цветные реакции с органическими реагентами не возникают или сильно замедленны. [c.136]

Вопрос о форме нахождения циркония в растворах является сложным, окончательно не решенным и в то же [c.136]

Железистосинеродистый калий выделяет из нейтральных растворов белый осадок, из кислых зеленовато-желтый осадок железистосинеродистого циркония. В растворах сульфат Ов осаждение очень неполное или вовсе не происходит. [c.601]

Рассчитать концентрацию циркония в растворе, если при титровании 20,00 мл этого, раствора с хромогеном черным до синего пошло 10,15 мл 0,1000 н. раствора Na-ЭДТА. [c.128]

Небольшие количества циркония неизменно остаются на ионообменной смоле и, следовательно, должны элюироваться соляной кислотой. Цирконий мешает определению кальция. Для устранения влияния циркония в раствор добавляется стронций. [c.128]

В учебных руководствах и монографиях по аналитической химии циркония и гафния [459, 625], а также в обзорных работах [77, 87, 139, 685] до настоящего времени не обсуждалось состояние циркония в растворе. Многочисленные литературные данные химии циркония в водных растворах, имеющие часто противоречивый характер, систематизированы в обстоятельной работе Солов-кина и Цветковой [259], [c.21]

Опубликован ряд работ по изучению состояния иона циркония в растворах минеральных (соляной, серной, азотной, хлорной) и [c.24]

Образование полиядерных соединений. Непосредственно с процессом гидролиза соединений циркония в растворе связано образование полимерных соединений, оказывающих большое влияние на состояние и аналитическое поведение ионов циркония в-растворе. Процесс полимеризации объясняет некоторые особенности химии водных растворов соединений циркония. [c.28]

Для аналитической химии циркония значительный интерес представляет влияние состояния циркония в растворе на его аналитические свойства, в первую очередь на взаимодействие циркония с органическими реагентами. Интересные исследования в этом направлении выполнили Бабко и Гридчина [28]. Они изучили [c.31]

Предварительное осаждение гидроокиси циркония также понижает его реакционную способность после растворения в 1 N соляной кислоте. Как уже было показано, введение десятикратных количеств алюминия в виде соли перед осаждением гидроокиси препятствует уменьшению реакционной способности циркония [169]. Серная кислота, образующая комплекс с цирконием, способствует разрушению полимерных ионов, и введение ее 10-кратного избытка при растворении гидроокиси резко повышает реакционную способность ионов циркония с ксиленоловым оранжевым. Аналогично влияет состояние циркония в растворе на его взаимодействие с другими органическими реагентами. [c.33]

Нитраты. Свойства нитратов циркония и гафния и их растворов определяются слабым сродством нитрат-иона к атомам обоих элементов. В водном растворе ион NO3 , хотя и спосрбен к внутрисфер-ному комплексообразованию, не всегда замещает сильно поляризованные молекулы воды в гидратной оболочке иона циркония. В растворе образуется внешнесферный комплекс — своеобразная ионная пара и устанавливается равновесие, которое сдвигается вправо при повышении концентрации HNO3 [c.289]

Состояние циркония в растворах минеральных кислот. Значительный интерес представляет исследование соотношения процесса гидролиза с комплексообразованием циркония (гафния) в растворе минеральных кислот. [c.40]

До внедрения в аналитическую практику комплексонометрических методов титриметрические методы для определения циркония применялись редко. Ранее предложенные методы были косвенными и сводились к определению аниона кислоты после выделения из раствора циркония. Такие методы не находили широкого практического применения из-за малой селективности. Прямое оксидиметрическое титрование циркония невозможно, поскольку цирконий в растворе обладает одной устойчивой валентностью, но имеются косвенные оксидиметрические методы. [c.107]

Циркониевые руды перерабатываются на двуокись циркония несколькими способами. Все они сводятся к следующим операциям обогащенную руду обрабатывают хлором или плавиковой кислотой, сплавляют с углекислым барием, выщелачивают водой или соляной кислотой и, таким образом, переводят цирконий в раствор оксохлорида (2гОС12), из которого осаждением аммиаком и прокаливанием получают технически чистую двуокись циркония. [c.300]

Исследование ионного состояния циркония в растворах начали проводить Конник и Мак Ви [77]. Соловкин [781 вычислил общие константы комплексообразования и константы гидролиза рассчитано процентное распределение циркония между гидроксокомплексами [79]. В результате расчета показано, что цирконий в одном растворе дает ряд ок-сикатионов, которые образуют соединения различного состава (рис. 62). [c.223]

Разложение спека. Разлагают спек соляной или серной кислотой. При обработке соляной кислотой в раствор в первую очередь переходят a l2 и избыточная СаО, затем разлагаются силикаты кальция и в последнюю очередь цирконат и цирконосиликат кальция. Пока в спеке остается свободная или связанная СаО, цирконий в раствор не переходит. Для облегчения отделения кремниевой кислоты выщелачивание проводят в две стадии. Сначала спек обрабатывают на холоду разбавленной (5%) соляной кислотой. Количество ее берется из расчета нейтрализации избыточной СаО и разложения силикатов кальция на - 70%. После отстаивания и декантации раствора твердый остаток обрабатывают концентрированной (25—30%) кислотой при 70—80° до полного его разложения. В раствор добавляют столярный клей после охлаждения и отстаивания декантируют. [c.319]

По третьей методике навеску кристаллического трилона Б растворяли в хлорнокислом растворе хлорида циркония. Концентрация циркония в растворах не превышала пороговую концентрацию образования полимеров (2-10-3 моль/л). Затем примерно такое же количество трилона Б растворяли в растворе H IO4 такой же концентрации. Экспериментальные данные приведены в табл. 54. [c.294]

С содой или щелочью при 500—600 °С С содой при 900—950°С Перевод селена, теллура, тантала, ниобия, циркония в раствор в виде растворимых натриевых солей Спекание вольфрамовых концентратов для перевода труд-норастворнмых природных вольфраматов кальция, железа и марганца в легкорастворимый в воде цольфрамат иатрия [c.35]

Бедделеит можно вскрыть сплавлением с пиросульфатом натрия с последующим растворением плава в 1 М. растворе серной кислоты при этом цирконий в растворе будет находиться в виде сульфата. [c.136]

Деполимеризация, т. е. перевод циркония в реакционноспособное состояние, достигается лишь кипячением достаточно кислых, подлежащих анализу растворов. Этот способ дает хорошие результаты, например, при определении циркония в растворах 1—2 М по НС1. При проведении реакции в более кислых средах (>6 М НС1) предварительное нагревание раствора не требуется, так как такая среда обеспечивает нахождение циркония в виде реакционно-способного катиона Zr +. В связи с изложенным ниже будут рассмотрены некоторые органические реагенты, дающие цветные реакции с цирконием в кпслых средах. [c.137]

Результаты опытов, выполненных с целью выявления зависимости извлечения ниобия в раствор от концентрации кислоты при температуре 20 и 70° и продолжительности 1 час, представлены рис. 3. Как видно из кривых 1 п 2, степень извлечения ниобия в раствор в процессе выщелачивания быстро растет с повышением концентрации фтористоводородной кислоты в исходном растворе до 20% ив течение часа достигает 99.2%. При этом извлечение циркония в раствор (кривая 3) незначительно на протя5кении всего интервала испытанных концентраций растворов плавиковой кислоты. В случае обработки концентрата 10%-м раствором плавиковой кислоты степень извлечения ниобия в жидкую фазу с повышением температуры от 20 до 70° возрастает с 81.9 до 97.5%. В процессе выщелачивания концентрата при температуре 20°, как показывают кривые рис.4, достаточно высокое извлечение ниобия достигается только при отношениях т ж более 1 10, тогда как с увеличением температуры до 70° и той же продолжительности обработки достаточным отношением т ж является 1 5. [c.116]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Интересна способность циркония переходить в осадок купфероната даже в том случае, если он связан фосфат-ионом и находится в растворе в виде взвеси фосфата циркония. Такой же способностью обладает фосфат гафния. Это позволяет амперометрически титровать не растворы циркония, а взвеси его фосфата, что оказывается очень удобным в тех случаях, когда необходимо, например, определить цирконий в растворах, содержащих, кроме циркония, уран и ниобий . [c.353]

КИСЛОТНОСТИ и уменьшением концентрации циркония в растворе склонность циркония к образованию полиядерных соединений уменьшается, что особенно проявляется в сернокислых растворах. Поэтому соосаждение Ра с МпОа предпочтительно проводить в более кислых средах до ЗЖ Н2304. Применение сернокислых растворов более выгодно и потому, что, как было установлено, из сернокислых растворов достигается почти полное отделение от железа. [c.79]

Соли циркония или гидроокись переводятся в двуокись при прокаливании до 1000—1200°С, Двуокись не гигроскопична и удовлетворяет требованиям к весовым формам. Концентрацию циркония в растворах, не содержащих примесей, можно определить выпариванием и прокалива йем-встат а до 2й0г. Лйнако в большинстве случаев цирконий сначала осаждают в виде гидроокиси. [c.11]

Бриттон [366] повторил опыты Шовенэ и считает, что его утверждение относительно существования иона цирконила не отвечает действительности. Опыты Бриттона показали, что средний состав хлорида циркония в растворе меняется непрерывно в процессе электрометрического титрования. Исходя йз значений pH раствора, "видно, что в состав основных хлоридов не входят цирконильные группировки, а количество гидроксильных радикалов при цирконии непрерывно увеличивается по мере роста pH. После растворения в воде (0,1 М раствор) нормальный тетрахлорид циркония гид-рол изован на 58%, а основной хлорид с отношением Zr l = [c.22]

Бабко и Гридчина [27] для изучения фактора полимеризации выбрали метод определения относительной скорости диализа циркония в растворах. Авторы использовали метод, разработанный Бринтцингером [364], который состоит в том, что в одинаковых условиях определяют коэффициент диализа двух веществ и [c.29]

В приведенных работах образование полимерных соединений связывается с гидролизом и не рассматривается механизм процесса полимеризации циркония в растворе. В свете современных представлений о химии координационных соединений, рассматриваемых в фундаментальной монографии Бейлара [39], процесс полимеризации можно связать с образованием оловых соединений (оляцией). Оловые соединения — это комплексные соединения, в которых атомы металла связаны между собой посредством мостиковых ОН-групп. Процесс образования оловых соединений из гидроксосоеди-нений называется оляцией, а превращение оловых групп в мости-ковые оксогруппы с отщеплением от каждой оловой группы протона — оксоляцкей. Оляция часто сопровождается оксоляцией либо замещением анионами, либо тем и другим процессом одновременно. [c.30]

Предполагаемые формы нахождения циркония в растворах в отс]Гтствие [c.34]

В табл. 5 приведены сводные данные о состоянии циркония в растворах H I, H2SO4, HNO3 и H IO4. Они показывают сложность поведения ионов циркония в зависимости от кислотности, концентрации циркония и природы аниона [205, 222]. [c.43]

Пятницкий и Пилипюк [240] изучили растворимость миндальнокислого циркония в растворе хлорной кислоты при различных величинах pH. В 2 хлорной кислоте растворимость составляет 7,8-10 моль л. Понижение кислотности до pH 3 приводит к уменьшению растворимости осадка. При pH 3,1 растворимость равна 4,0-10 моль л. При более высоких pH растворимость снова увеличивается. Произведение растворимости Хр было вычислено по данным о растворимости манделата циркония в 2 хлорной кислоте [c.65]

Отделение некоторых элементов от циркония осаждением сульфидов. Металлы сероводородной группы могут быть отделены осаждением сероводородом. (Отделение элементов, которые только в слабокислой среде количественно осаждаются сероводородом (свинец, молибден, кадмий), проводят в присутствии винной кислоты. Метод применяют для отделения железа от, циркония. Из аммиачного винно- или лимоннокислого раствора железо осаждается в виде FeSg, а цирконий при этом остается в растворе. Из фильтрата цирконий может быть осажден купфероном или таннином. Кроме железа в виде сульфидов осаждаются Со , Ni , Zn , Mn , Fe и in +. Вместе с цирконием в растворе остаются Ti(IV), U(VI), рзэ, Ве , Mg , Ga , Nb(V) и другие элементы. Если орадок сульфидов большой, то его растворяют в кислоте, а затем осаждение повторяют. В объединенных фильтратах содержится весь цирконий. Нагревание ускоряет коагуляцию осадка. Однако большие количества железа (более 0Q мг) отделить трудно, так как осадок плохо промывается. В таких случаях железо следует отделять на ртутном катоде. [c.81]