Тория тетрафторид

Наиример, при исследовании гидратов тетрафторида тория [218] было обнаружено, что молярные рефракции [c.181]

Для выделения малых количеств урана И. Е. Старик, Ф. Е. Старик и А. Н. Аполлонова [243] рекомендуют осаждать уран (IV) в виде тетрафторида на носителе-тетрафториде тория ТЬР (см. стр. 284). [c.274]

В. Ф. Лукьянов [184] в разработанном ими методе также осаждают уран (IV) совместно с фосфатом тория. В. М. Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] при выделении урана (IV) осаждением в виде фторида рекомендуют в тех случаях, когда отделяемое количество урана составляет менее 5 мг, осаждение проводить в присутствии кальция, фторид которого является хорошим соосадителем для фторида урана (IV). Для выделения малых количеств урана И. Е. Старик, Ф. Е. Старик и А. Н. Аполлонова [243] осаждают уран (IV) в виде тетрафторида урана (IV) совместно с тетрафторидом тория. [c.284]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ТЕТРАФТОРИДЕ ТОРИЯ [c.112]

В работе [589] описано определение фтора в тетрафториде тория, основанное на осаждении фторида кальция. [c.112]

В ряде случаев может быть использована комбинация различных методов. Так, при определении примесей редкоземельных элементов в тетрафториде тория последовательно использовались анионный обмен и экстракция [169]. [c.22]

Из других примеров упомянем определение воды в газообразном хлоре на ангидроне и пятиокиси фосфора [328] в тетрафторидах урана и тория и дифториде бериллия на ангидроне, причем для поглощения фтористого водорода применяли карбонат натрия [329] в пирогазе на карбиде кальция [325] в тетраоксиде азота на сульфате кальция [330] в жидком аммиаке на гидроокиси натрия [331]. [c.149]

Четырехфтористый уран осаждают из водных растворов соединений и(IV) в виде гидратов (которые можно обезводить нагреванием в токе фтористого водорода при 300 °С), но лучще получать его из двуокиси урана и фтористого водорода при 550 °С. Это—гвердое нелетучее зеленое, весьма нерастворимое вещество, плавящееся при 960 °С. Оно реагирует с борогидридом алюминия, образуя летучий борогидрид урана (IV) фторид тория реагирует аналогично При нагревании в атмосфере водорода или с алюминием образуется темно-красно-фиолетовый трифторид, который нерастворим, но выделяет водород из кипящей воды при температуре выще 1000 °С он диспропорционируется на тетрафторид и металл. [c.123]

Рис. 2. Теплоемкость тетрафторидов урана и тория при различной температуре.

Рис. 3. Гидраты тетрафторида тория

Тетрафторид тория получают фторированием двуокиси тория фтористым водородом при 500° С или прямым осаждением фторида тория из раствора нитрата тория 70%-ной плавиковой кислотой при нагревании [c.445]

В чем же оно заключается Прежде всего, в легком проявлении церием четырехвалентности. Валентное состояние 4 + по устойчивости немногим отличается от 3- -для церия. Это легко объяснить недостаточной прочностью связи его двух 4/-электронов. Четырехвалентные соединения церия во многих чертах сходны с таковыми для других элементов IV группы — титана, циркония, гафния и тория. Веские доказательства приводит кристаллохимия например, фторид церия СеГ имеет одинаковую кристаллическую структуру с тетрафторидами прочих представителей подгруппы титана. Имеются, наконец, определенные черты сходства этих элементов и в металлическом состоянии. [c.191]

Сначала короткое замечание относительно электронных структур актиноидов. Точно не известно, появляется ли 5/-электрон впервые у тория, однако доказано, что у кюрия (Z = 96) в структуре содержится семь 5/-электро-нов, т. е. 5/-подоболочка заполняется у него наполовину. Конфигурации тяжелых актиноидов еще неизвестны. Но оставим в стороне вопрос о расположении электронов и рассмотрим свойства актиноидов. Торий действительно похож на церий, но на этом сходство элементов-аналогов двух редкоземельных семейств надолго прекращается. У протактиния мало общего с празеодимом, уран не похож на неодим, нептуний — на прометий, плутоний — на самарий, америций — на европий. Основная валентность у легких актиноидов отнюдь не 3-1-, что характерно для целого ряда лантаноидов у тория она 4-Ь, у протактиния 5- -, у урана 6+, у нептуния 5- -, у плутония 4-Ь лишь у америция и кюрия валентность 3+ становится основной, но для кюрия, например, широко известны двуокись и тетрафторид, что недоступно его аналогу — гадолинию. Трехвалентные же производные большинства легких актиноидов, как правило, неустойчивы они становятся основными лишь у тяжелых актиноидов. На схеме приведено сравнение валентных состояний актиноидов и лантаноидов [c.193]

Однако тетрахлорид легко гидролизуется, и в качестве исходного продукта металлотермического восстановления для получения тория предпочитают применять тетрафторид. [c.194]

Из тетрагалидов ЭНа14 тетрафториды известны для всех актиноидов подсемейства тория. Они довольно тугоплавки, трудно растворимы в воде. Тетрахлориды получены для ТЬ, Ра, и, Ыр тетрабромиды и тетраиодиды известны лишь для ТЬ, и и Np. [c.560]

Из тетрагалогенидов ЭНа14 тетрафториды известны для всех актиноидов подсемейства тория. Они довольно тугоплавки, труднорастворимы в воде, Тетрахлорйды получены для ТЬ, Ра, U, Np тетрабромиды и тетраиодиды известны для ТЬ, U и Np, [c.712]

Фтористый водород не является общеупотребительным лабораторным реагентом при получении бинарных фторидов п окспфто-ридов из окислов. Это объясняется довольно высокими температурами, необходимыми для проведения многих реакций, и трудностями очистки продуктов от фтористого водорода. Коммерческий тетрафторид урана получают непрерывным способом путем гидрофторирования двуокиси урана в металлических трубках из пнконеля или хастеллоя С, но для осуществления реакции необходима температура 565° [273]. Тетрафторид тория получают подобным же способом при температурах 350—550° [273а ]. [c.360]

Метод позволяет определять примерно 5—16 мг F л поэтому при большем его содержании раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют для титрования берут аликвотные части по 10—25 мл. При титровании нитратом тория фтор переводится в недиссоциированчый тетрафторид тория. Когда весь фтор связан в тетрафторид, появляется розовая окраска с индикаторо.м торий-ализариновым лаком [289, 508, 856]. [c.78]

После того как торий отделен, нужно превратить его соединения в металл. Распространены два способа восстановление двуокиси ТЬОг или тетрафторида ТЬР4 металлическим кальцием и электролиз расплавленных галогенидов тория. Обычно продуктом этих превращений бывает ториевы порошок, который затем спекают в вакууме при 1100-1350° С. [c.337]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Торий образует хорошо известный тетрафторид ТНр4 и оксифторид ТЬОРг. Согласно актинидной гипотезе, следовало бы ожидать, что торий подобен церию и образует устойчивый [c.136]

Берцелиус впервые приготовил гидрат четырехфтористого тория действием плавиковой кислоты на двуокись тория и описал его как тяжелый белый порошок, неполностью разлагаемый при прокаливании. Хидениус же утверждал , что при сильном прокаливании разложение до окиси тория происходит полностью. 1"идрат тетрафторида также был получен осаждением. Оптимальные условия приготовления этим методом безводного соединения следующие холодную НР приливают к раствору ТЬ(ЫОз)4 и образовавшийся осадок выдерживают в течение нескольких часов при 90°С (или нескольких минут при 100 °С), отфильтровывают, сушат на воздухе при 200 °С и затем нагревают до 550 °С в атмосфере безводного фтористого водорода, чтобы обеспечить полное удаление влаги и предотвратить образование окисла . В модифицированном способе в качестве осадителя пользуются Н4Нр2, причем выделяется NH4ThF5, обладающий высокой скоростью осаждения и хорошей фильт-руемостью. После выделения комплекс разлагают в токе НР или фреона 12 при 350—500 °С и получают безводный ТЬр4. [c.137]

Четы]рехвалентный церий также образует фторид Сер4, изоморфный с другими тетрафторидами — тория, циркония, урана. Получен также тетрафторид тербия [697] при 320° по реакции [c.268]

Торий высокой степени чистоты получают восстановлением двуокиси, тетрафторида или тетрахлорида тория кальцием, тетрахлорида— магнием или амальгамой натрия, а также электролизом тетрафторида в расплаве КС1—Na l или электролизом двойной соли Na i-th U. [c.456]

Белый нерастворимый нелетучий тетрафторид тория плавится при 111 ГС и образует двойные фториды со многими металлами. Он растворяется в расплавленных смесях фторидов щелочных металлов с фторидами бериллия или циркония, образуя растворы, которые могут быть использованы в зоне воспроизводства в реакторах, работающих на горючем на основе расплавленных солей (см. раздел 14.6). ТЬр4 может быть превращен в металл восстановлением кальцием или электролизом в расплавленном хлориде, использующемся в качестве электролита. Восстановление кальцием обычно применяется в США для получения металлического тория. Другие тетрагалогениды тория хорошо растворимы в воде и летучи в вакууме при высоких температурах. ТЬСЬ может быть восстановлен до металла щелочными или щелочноземельными металлами, если он абсолютно свободен от воды. Расплавленный ТЬЛ4 выше 700° С взаимодействует со стеклом и фарфором. Выше 1000° С он разлагается с образованием чистого металлического тория [5]. [c.93]

Цирконий может растворяться при нагревании в НгЗОл, а также в растворах НР или фторидов. Растворение твэлов на основе циркония рассмотрено в разделе 9.2, В растворах и в большей части своих соединений цирконий существует в четырехвалентном состоянии. Ион 2г + очень сильно гидролизуется, и из сильнокислых растворов может осаждаться гидроокись циркония. Ион циркония имеет большую склонность к комплексообразованию, чем четырехвалентные ионы церия, тория и плутония. Он образует очень стойкие комплексы с фто-ридпым ионом. Окись циркония чрезвычайно тугоплавка. Потенциально она может быть использована в качестве материала аппаратуры для нирометаллургических процессов и как конструкционный материал в реакторах, Тетрафторид циркония — весьма полезный компонент как расплавленного атомного горючего (см, раздел 14,6), так и солевого расплава для высокотемпературного процесса регенерации урана, основанного па возгонке летучих фторидов (см, раздел 10,9), [c.409]

Результаты, полученные для некоторых менее хорошо известных соединений, могут иллюстрировать отдельные важные моменты. Гидраты тетрафторидов тория и урана [70], содержащие по 2,5 молекулы воды, при дегидратации в вакууме при 250° образуют псевдоморфпые безводные соединения, вновь легко образующие гидраты. Так же ведет себя и тригидрат оксалата уранила [71] он дегидратируется в вакууме нри 120° до моногидрата, а при 190—200° до безводного продукта. На рентгенограмме дегидратированного продукта главные линии не изменяются, по-видимому, не меняется и форма кристаллов. Обезвоженное соединение быстро адсорбирует из атмосферы одну молекулу воды на молекулу соединения однако тригидрат в этих условиях образуется медленно. Отсюда следует, что безводная соль представляет псевдоморфозу тригидрата. [c.93]

Катионы актиноидов М + можно осадить из кислых водных растворов в виде и одатов, оксалатов, фосфатов и фторидов. Диоксиды, образуемые элементами от тор-ия до берклия, имеют структуру флюорита. Тетрафториды MF4 лантаноидов и актиноидов изоструктурны. [c.540]

Металлический торий получают лeдyющн ш способами восстановлением тетрафторида кальцием в присутствии хлорида цинка Б качестве флюса восстановлением окиси илн тетрахлорнда кальцием, магнием или натрием, а также электролизом расплавленной смеси ТЬр4, K N и Na I. Очень чистый металл можно получпть термическим разложением паров ТЫ4 на раскаленной нити. Металл [c.540]

Разработанный в Эймсе процесс получения тория был описан Уилхелмом и его сотрудниками [42 ]. Тетрафторид тория по этому методу получают осаждением щавелевой кислотой оксалата тория из раствора чистого нитрата тория, прокаливанием осадка до двуокиси тория и нагреванием последней в токе газообразного фтористого водорода. [c.195]

Метод дистилляции фторидов может найти некоторое применение для извлечения U- из облученного тория. Однако тетрафторид тория не растворим в BrFg, а другие способы его растворения еще неразработаны. Тот факт, что тетрафторид тория нелетуч, заставляет сомневаться в полезности этого способа для извлечения и и тория. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология