Термический распад двухатомных молекул

Термический распад двухатомных молекул [c.112]

Особенность этой реакции заключается в том, что если двухатомная молекула обладает колебательной энергией, большей энергии диссоциации, то она распадается за время порядка одного периода колебаний (10—10" сек). Поскольку в условиях газофазной кинетики частота столкновений [М1 практически никогда не превышает 10 —10 сек . распад молекул АВ при всех условиях можно считать мгновенным (по сравнению с временем между последовательными столкновениями). Это значит, что термический распад двухатомных молекул [c.112]

К таким реакциям относится, например, термической распад двухатомных молекул (О2), а также мономолекулярные превращения при малых давлениях. В реакциях, протекающих в конденсированных фазах (в жидкостях и твердых телах), неравновесные эффекты проявляются слабо или вообще не наблюдаются. В этих случаях вопрос о том, какие именно степени свободы играют роль в определении порогового значения энергии молекулы Е, выше которой возможна реакция, вообще не ставится. [c.311]

В качестве иллюстрации рассмотрим наиболее полис исследованный вопрос о связи констант скорости прямой и обратной реакций для термического распада двухатомных молекул и рекомбинации атомов, следующих схеме [c.148]

Расчет прн условии кч>кТ в общем случае не осуществлен. Расчет для реакции термического распада двухатомных молекул см. [2146]. См. также стр. 185. [c.132]

Более строгий расчет скорости элементарного химического процесса был произведен Е. Е. Никитиным [2146] для реакции термического распада двухатомных молекул АВ-ЬС ->А-Ь ВЧ-С. При вычислениях были приняты во внимание все возможные переходы между колебательными уровнями и ангармоничность кривой потенциальной энергии. Рассматривая диссоциацию как неравновесный процесс и принимая во внимание изменение эффективной потенциальной кривой под влиянием вращения молекулы АВ, Никитин приходит к следующей формуле для константы скорости . [c.185]

Планка. Применительно к термическому распаду двухатомной молекулы соответствующее преобразование проведено в работе [И] подробнее см. в главе V). [c.26]

Из проведенного рассмотрения следует, что при ж 1 и потенциалах (У.17) и (У.28) закон термического распада двухатомных молекул достаточно быстро установится чисто экспоненциальным вне зависимости от начального распределения молекул по колебательным энергиям и будет определяться одной равновесной константой скорости /с о- При других видах внутримолекулярных потенциалов картина качественно не изменяется, поэтому при х 1 задачу, в общем, можно рассматривать как задачу с квазистационарными условиями. Можно предположить, что в непосредственной близости от точки а (см. рис. 4) осуществляется с высокой степенью точности распределение Максвелла — Больцмана. Однако равновесное распределение имеется не всюду. Справа от барьера плотность частиц согласно предположению намного меньше, чем должно быть по равновесному распределению. Поэтому через точку Ь происходит медленная диффузия, стремящаяся восстановить везде равновесные [c.123]

Как следует из 22, определение функции распределения при исследовании распада молекул, а также скорости распада представляет достаточно сложную задачу. Если нас, однако, интересует лишь скорость диссоциации, задачу можно заметно упростить, рассматривая не кинетическое уравнение для плотности вероятности, а сопряженное ему уравнение для вероятности достижения границы области за определенное время. Как и ранее, проиллюстрируем такой подход на примере термического распада двухатомных молекул [10]. [c.128]

Величина т является характеристикой термического распада двухатомной молекулы и может быть связана со скоростью распада [c.130]

Известно, что при больших энергетических барьерах х 10) вне зависимости от начального распределения по колебательным энергиям термический распад двухатомных молекул достаточно быстро устанавливается экспоненциальным и определяется одной константой к 1) — к д. [c.130]

КИНЕТИКА ТЕРМИЧЕСКОГО РАСПАДА ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ (ЗАМЕТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ СИСТЕМЫ ОТ РАВНОВЕСИЯ) [16] [c.135]

Покажем, как можно связать моменты л (х) с константами и величинами В (х, к ,а), определяющими [см. (У.87) и (У.88)1 кинетику термического распада двухатомных молекул. [c.138]

Уравнение ( .136) совпадает с диффузионным уравнением Крамерса ( 23) для среднего времени термического распада двухатомных молекул. Решением уравнения ( .136) с граничными условиями ( .137) будет [c.146]

Термический распад двухатомных молекул в принципе аналогичен распаду многоатомных молекул в области низких давлений. Единственное отличие состоит в том, что активация в области энергий, близких к энергии Еа, происходит нри столкновении сильно колебательно-возбужденной молекулы. В то же время для многоатомных молекул (включая трехатомные) даже вблизи порога реакции в среднем на каждую степень свободы приходится сравнительно небольшая колебательная энергия. Это должно проявляться в различии эффективности возбуждения двухатомных и многоатомных молекул в области Е <С Е . В частности, температурная зависимость константы скорости реакции (6) может быть удовлетворительно интерпретирована в предположении, что вблизи границы диссоциации в интервале энергий кТ под пределом Е происходят о дно квантовые колебательные переходы с вероятностью, близкой к единице на одно газокинетическое столкновение [4, 9]. [c.57]

Процесс термического распада двухатомных молекул теоретически исследовался в ряде работ. Детально этот процесс недавно теоретически изучен Е. Е. Никитиным и Н. Д. Соколовым [2], [c.124]

Термический распад двухатомных молекул и рекомбинация атомов при одно- и многоквантовых колебательных переходах без нарушения равновесия по вращательным степеням свободы. [c.76]

Как было показано в 22, диффузионное приближение оказывается применимым лшпь для описания термического распада тяжелых двухатомных молекул в легком инертном газе (т/М 1), если взаимодействие атомов с молекулами рассматривать как взаимодействие твердых сфер. Область приложения диффузионной теории для описания кинетики термического распада двухатомных молекул может быть значительно расширена при учете реальных потенциалов взаимодействия атомов инертного газа с двухатомными молекулами. Диффузионное приближение справедливо, если величина средней энергии <Д >, передаваемой за одно столкновение, т. е. средний шаг блужданий молекулы в энергетическом пространстве, меньше, средней тепловой энергии системы. Недавно Куксенко и Лосевым [13] были выполнены числовые расчеты величин <А > в системе Ог—Аг со сравнимыми массами у атомов инертного газа и у двухатомных молекул. Параметры потенциалов заимствованы из результатов исследования упругого рассеяния в молекулярных пучках [14]. Расчеты показали, что величина < А >- оказывается достаточно малой, <САЕУ> < кТ, в интервале температур от 4000 до 20 000° С. Таким способом Лосев [15] провел расчет процесса возбуждения и диссоциации молекул О2 в системе Ог — Аг. Результаты расчета оказались в удовлетворительном согласии с экспериментальными данными. [c.133]

Таким образом, кинетику термического распада двухатомных молекул определяют величины ш ВПоскольку они могут быть найдены с заданной точностью, если известны усредненные моменты [х , задача свод ся к вычислению величин по формулам ( .102)—( .104) и решению системы алгебраических уравнений ( .100) при ограниченном числе слагаемых в левой части. [c.139]

В данном параграфе при получении результатов мы пренебрегали процессами диссоциации двухатомных молекул. В реальном случае, когда этими процессами пренебречь нельзя, теория усложняется. Процессы релаксации и термического распада двухатомных молекул, протекающие одновременно, достаточно полно рассмотрены в диссертационной работе Сафарян [23]. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология