Перекисная теорий

Все внешние признаки и проявления детонации хорошо известны, однако, причины возникновения и механизм этого явления до сего времени выяснены не полностью. Существует несколько теорий, объясняющих сущность детонационного сгорания, но наиболее общепризнанной из них в настоящее время является так называемая перекисная теория. [c.65]

А. Н. Бах и Энглер выдвинули перекисную теорию окисления. [c.344]

Перекисная теория окисления была сформулирована в 1896— 1897 гг. акад. А. Н. Бахом [26]. [c.346]

Согласно перекисной теории детонации повышение температуры и давления в цилиндрах двигателя должно способствовать ускорению образования перекисных соединений и быстрейшему достижению критических концентраций, приводящих к детонации. Увеличение продолжительности пребывания последних порций топлива в камере сгорания также должно вести к образованию критических концентраций перекисных соединений и возникновению детонации, [c.70]

С точки зрения перекисной теории окисление метана протекает следующим образом [c.182]

Основные положения перекисной теории детонации позволяют объяснить влияние различных факторов на возникновение детонационного сгорания в двигателе и помогают наметить пути борьбы с этим явлением. [c.70]

Цепные реакции лежат в основе многих химических процессов, в том числе окисления и горения. Цепная теория окисления не противоречит рассмотренной ранее перекисной теории окисления, она лишь дополняет и развивает ее. [c.68]

В соответствии с перекисной теорией детонации по цепному механизму, действие ТЭС представляется следующим образом [c.139]

Перекисная теория окисления [c.65]

А. Н. Бах и К- Энглер одновременно, независимо друг от друга предложили перекисную теорию окисления, которая применима к окислению горючих веществ. Согласно этой теории в горючих смесях, в которых реакции окисления не возникают при низкой температуре, окисление происходит при их нагревании. Чем большей энергией обладает молекула, тем менее прочны в ней связи между атомами. При определенном запасе энергии эти связи разрываются и молекула распадается на отдельные атомы или радикалы, из которых создаются новые молекулы. На этом свойстве внутримолекулярных связей основано получение целого ряда веществ. Так, крупные молекулы углеводородов в нефти при нагревании распадаются иа более мелкие, давая большой выход из нефти бензина (крекинг). Известняк при нагревании также распадается, образуя окись кальция (негашеную известь) и углекислый газ. [c.65]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

В соответствии с перекисной теорией детонации по цепному механизму действие сероорганических соединений, очевидно, заключается в обрыве реакционной цепи вследствие взаимодействия с активными соединениями свинца [c.16]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. П. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, [c.293]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидкофазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К, И. Иванова, [c.253]

Перекисные теории в своей первоначальной и более совершенной позднейшей формах значительно полнее объясняют механизм сгорания, чем гидроксильные теории. Однако обе эти теории не учитывают кинетической стороны процессов окисления, ограничиваясь качественным определением индукционного периода, как медленной, и процесса окисления, как быстрой реакции. [c.182]

Перекисная теория окислительных процессов бы а впервые сформулирована А. Н. Бахом [28] и К. Энглером [22]. В дальнейшем она получила развитие в работах акад. Н. Н. Семенова и его школы [30]. [c.512]

Если перекисная теория показывает, как совершается начальный акт окисления и образуется перекись или гидроперекись, то цепная теория показывает, как нестойкие по природе перекиси и гидроперекиси в результате термического распада образуют активные частицы — радикалы, являющиеся возбудителями цепных реакций окисления [c.68]

Однако перекисная теория в ее первоначальном виде не могла объяснить ряда фактов, наблюдавшихся в процессах автоокисления. Так, было замечено, что видимому окислению всегда предшествует более или менее продолжительный период, в течение которого не происходит каких-либо заметных изменений окисляемого углеводорода под действием кислорода воздуха. По окончании этого периода процесс развивается достаточно интенсивно. Наличие такого индукционного периода нельзя объяснить с точки зрения нерекисной теории. Кроме того, было отмечено, что в ряде случаев наличие чрезвычайно малых количеств примесей некоторых веществ препятствует автоокислению углеводородов. [c.63]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

В основе представлений, объясняющих химизм автоокисли-тельных процессов, лежит перекисная теория, предложенная академиком А, Н. Бахом. Эта теория подтверждается экспериментальными исследованиями последнего времени, в соответствии с которыми первоначальными продуктами реакции являются пер( кисные соединения различные пх превращения приводят к конечным продуктам реакции. [c.497]

На основе перекисной теории Каллендар [17] предложил следующую схему начальной стадии автоокисления предельных углеводородов [c.347]

Вспомогательная роль органической части антидетонатора находилась в соответствии с первоначальными представлениями о механизме действия антидетонацн-онных присадок в свете перекисной теории детонации. При высоких температурах в камере сгорания антидетонаторы, в том числе и тетраэтилсвинец, полностью разлагаются. При разложении ТЭС образуются свинец и этильный радикал [c.9]

Шидкофазное автоокисление представляет чрезвычайно сложный процесс [33], который очень чувствителен к различного рода примесям, способным взаимодействовать с радикалами. В основе представлений о механизме его лежит перекисная теория [c.245]

Способность ТЭС предотвращать детонацию объясняют с позиций перекисной теории окисления. При высоких температурах в камере сгорания ТЭС разлагается на очень активные свинцовые и этильные радикалы, способные вступать в реакции с перекисями, разрушая их. При этом образуются малоактивные продукты окисления углеводородов л окись свинца. Окись свинца, взаимодействуя с кислородом воздуха, снова окисляется в двуокись св1инца, способную реагировать с новой перекисной молекулой. Таким образом, один атом свинца, восстанавливаясь и окисляясь, способен разрушит , большое число перекисных молекул. Каждая разрушенная перекисная молекула, согласно цепной теории детонации, могла быть началом самостоятельной цепи образования новых перекисей. Этим объясняется высокая эффективность малых количеств ТЭС в подавлении детонации, в повышении 6кта ового числа бензинов. [c.288]

Некоторые сторонники перекисной теории (см. ниже) считают теорию гидроксилирования вообще несостоятельной. Они указывают, что для принятия ее необходимо допустить предварительную диссоциацию молекул ки Jюpoдa на атомы, так как непонятно, каким образом реагирует молекулярный кислород. Допущение же диссоциации О,, 20 неприемлемо, так как ни энергетически, ни экспериментально это необосновано. Однако некоторые факты не оправдывают столь резкой критики, так как в определенных условиях при окислении углеводородов могут получаться и спирты (например, при холоднопламенном окислении, стр. 196). Все же остается неясным вопрос, являются ли последние первичными продуктами окисления углеводородов или же они образуются в результате вторичных реакций. [c.181]

Мондэн-Монваль и Канкэн [33] еще в 1931 г. выдвинули перекисную теорию возникновения холодных пламен. Они предположили, что во время периода индукции накапливаются органические перекиси до тех пор, пока их концентрация не достигнет критического значения. В этот момент происходит их распад, в результате которого выделяется тепло и наблюдается свечение. По мнению авторов, именно этот распад перекисей и воспринимается как холодное пламя. [c.167]

Важным шагом на пути выяснения механизма химических реакций явилось создание в 1897 г. русским ученым А. Н. Бахом и немецким химиком К. Эпглером перекисной теории медленного окисления. [c.345]

Таким обра.чом, перекисная теория окисления поясняет химическую сторону механизма возникновения процесса окисления горючих веществ и получение первичных продуктов, которые при этом возникают. Она хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями и позволяет предусмотреть меры борьбы с рядом вредных явлений, протекающих при хранении и использовании горючих веществ. [c.67]

Утеводороды окисляются и без введения источника радикалов, но такое окисление протекает с автоускорением. Это автоускорение теория вырожденно-разветвленных цепных реакций объяснила образованием промежуточного продукта - инициатора. В 30-50-х гг. было доказано, что такими продуктами являются гидропероксиды (см. выше). Так произошло слияние перекисной теории Баха-Энглера с теорией вырожденных разветвлений Семенова. Решающий вклад в развитие этой области внесли советские ученые. [c.386]

Причины возникновения и механизм детонационного сгорания углеводородного топлива в бензиновом двигателе до сего времени полностью не выяснены. Из предложенных гипотез, объясняющих сущность детонационного сгорания, наиболее общепризнанной до настоящего времени являлась так называемая перекисная теория академика А.Н. Баха. Согласно этой теории, предложенной в 30-х гг. XX в., т.е. до разработки радикально-цепной теории H.H. Семено- [c.124]

Таким образом, первичным продуктом реакции, как и с точки зрения перекисной теории, является гидроперекись. Однако эта простейшая схема не объясняет малой скороети реакщш автоокисления углеводородов, их автокаталптического характера и некоторых других фактов. [c.64]

Основные положения перекисной теории и низкотемпературное окисление л1еталлов [c.267]

В конце XIX в. была создана так называемая перекисная теория, которая обосновывала возможность участия в окислительных процессах молекулярной, или перекисной, формы кислорода. Эта теория учитывала прочность. молекулы кислорода, для разрыва которой на атомы требуется значительная энергия (приблизительно 117 ккал/моль), и разнообразные окислительные процессы, происходящие при низких температурах (аутоокисленне). [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология