Лангенбек

По Лангенбеку. если дна оптически нечистых вещества А и В образуют новое соединение АВ в результате бимолекулярной неполной реакции, то происходит увеличение оптической чистоты следовательно, образовавшееся при обрыве реакции соединение АВ в оптическом отношении чище, чем исходные вещества А и В. Возможно, что относительные асимметрические синтезы осуществляются и по этому принципу. [c.139]

Второй путь, ведущий к решению конкретных задач освоения каталитического опыта живой природы, заключается в определенных успехах моделирования биокатализаторов. В, Лангенбеку в ГДР, Л. А. Николаеву в СССР и другим исследователям путем искусственного отбора структур удалось построить модели многих ферментов, характеризующиеся высокой активностью и селективностью, иногда почти такой же, как и у оригиналов, и вместе с тем большей простоты строения. Полное представление о работах в этой области можно получить из книги Л. А. Николаева [19], который уже давно и успешно занимается изучением биокатализа и моделированием биокатализаторов. Из обзора этих работ вытекают два очевидных вывода. [c.181]

Лангенбек В,— Проблемы кинетики и катализа, 1957, 9, 104 РЖХим, 1958, 16, 52992, [c.717]

Другое направление исследований некоторым образом напоминает естественную эволюцию биологических катализаторов от самых простых соединений до сложнейших ферментативных систем. Начиная с несложных по составу и строению катализаторов (ионов металлов или органических молекул), исследователь вводит в их состав различные активирующие компоненты, постепенно все более и более усложняя и модифицируя исходный катализатор с тем, чтобы придать ему заранее намеченные свойства. Таков, например, метод Лангенбека, получивший название метода систематического активирования [82—84]. За отправной пункт [c.261]

В нем принимается сравнительно простое соединение, катализирующее данную реакцию. Исходя из данных и предположений о механизме каталитического действия этого соединения, его видоизменяют с помощью определенных активаторов и испытывают каталитическую активность серии полученных катализаторов. Из этих новых катализаторов выбирают наиболее эффективный и пытаются улучшить его, действуя серией других активаторов до тех пор, пока не будет получен катализатор с удовлетворительными показателями. Используя этот подход, Лангенбек сумел синтезировать несколько очень эффективных органических катализаторов для различных реакций. [c.262]

В. Лангенбек создал учение об органических катализаторах. [c.673]

В. Лангенбек установил возможность повышения активности функциональных групп органических катализаторов в 2—4 тыс. раз усложнением структуры их молекул. [c.675]

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Для восстановления алифатических нитросоединений вместо никеля Ренея весьма успешно применяют смешанный никель-магниевый катализатор, предложенный Лангенбеком с сотрудниками [185а]. [c.336]

Лангенбек и Боллов гидрировали таким образом 2-нитропропан-диол-(1,3) в аминосоединение, которое затем в форме диацетата с 40%-ным выходом при обработке нитритом натрия можно перевести в диацетин (1,3-диацетилглицерин) [185Ь]. [c.336]

В отношении химизма реакции окисления в настоящее время известно следующее. Процесс носит очень сложный характер очевидно, имеется много последовательных стадий, к тому же частично переплетающихся между собой, так что полный механизм пока еще нельзя считать окончательно выясненным. Что касается основных стадий процесса, то благодаря работам Лангенбека и Притцкова они в настоящее время в значительной степени изучены. [c.464]

Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

Оба эти факта вместе с требованием, чтобы унчвепсал11И. 1я схсма реакций учитывала также и механизм образования побочных продуктов, особенно кетонов, сложных эфиров и т. п., делают необходимым создание схемы, согласующейся с новыми данными. Такую новую схему разработали Лангенбек и Притцков, подтвердившие ее рядом экспериментальных работ [83]. [c.466]

Основываясь на своих исследованиях, Лангенбек и Притцков принимают, что первой стадией процесса является образование гидроперекисей это согласуется с представлениями Рихе и других исследователей. Вторичные гидроперекиси, которые при окислении парафиновых углеводородов образуются в первую очередь, разлагаются затем на кетоны или спирты, что представляет вторую стадию процесса, описываемую следующими уравнениями [c.466]

Как вытекает из определения чисел омыления, в оксидате-сырце, полученном при окислении парафинов, присутствуют в значительном количестве сложные эфиры. Теория Лангенбека объясняет появле ние этих соединений протеканием реакции Байера—Виллигера, по которой сложный эфир образуется в результате воздействия перкислоты на кетон [c.467]

При помощи модельных веществ Лангенбеку и Притцкову удалось показать возможность протекания отдельных стадий и тем самым подтвердить наличие тех или иных фаз суммарной реакции окисления. [c.467]

Распределение кислот по молекулярной массе значительно отклоняется от известного механизма Лангенбека — Притцкова ( механизм, согласно которому протекает практически только раз-I [c.278]

Предложен еще ряд теорий, детализирующих отдельные положения (В. Бейлис, Варбург, В. Лангенбек, Эйлер, Кошланд и др.) ферментативного катализа, объясняющих также ферментативные реакции с двумя субстратами, влияние на эти процессы температуры, pH, ингибиторов, активаторов и т. д., но указанные вопросы выходят за пределы настоящего курса и должны рассматриваться в курсе биологической химии. [c.131]

Распределение кислот по молекулярной массе значительно отклоняется от известного механизма Лангенбека — Притцкова (а-механизм, согласно которому протекает практически только разрыв С—С-связи в а-положении к первично образующейся пероксидной группе). [c.182]

Последовательность образования продуктов окисления углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе можно представить следующей схемой, дополняющей традиционную схему Лангенбека - Притцкова [c.305]

Лангенбек и Притцков предполагают, что процесс образования идентифицированных продуктов аутоокисления проходит по стадиям [c.459]

Поведение изатина в условиях реакции Штреккера послужило предметом специального исследования [811]. Лангенбек при проведении реакции изатина с.аланином в отсутствие воздуха выделил изатид [812]. Однако в присутствии воздуха или подходящего акцептора водорода, как, например, метиленового синего, который способен окислять изатид обратно в изатин, реакция принимает характер каталитического процесса, в котором 1 молекула изатина способствует распаду значительного числа молекул аминокислоты. Каталити- [c.171]

Эта часть теории напоминает теорию цветности индексная группа отвечает хромофорной группе, а внеиндексные заместители в молекуле (и соответственно атомы катализатора, соседние с активным центром, см. ниже) аналогичны ауксо-хромпым группам. Положение максимума вулканообразной кривой по оси адсорбционных потенциалов отвечает положению центра полосы поглощения в спектре. По существу именно таков смысл роли заместителей в известных исследованиях Лангенбека [311] по синтезу все более и более активных моделей ферментов. Внеиндексный заместитель, например, при атоме А влияет на энергию связи с атомом В, а также атомом К вследствие изменения электронной плотности. Так, для уг- [c.170]

Кадмий, вводимый в контакт в виде добавки, может существенно влиять на активность и селективность исходного катализатора. Лангенбек с сотрудниками [310] изучал гидрирование пропилена и деструктивное гидрирование циклопропана на Ni-содержащих катализаторах, нанесенных на AI2O3, MgO, SiOj, при введении добавок цинка и кадмия (металлических и окислов). При этом гидрирование циклопропана подавлялось и пропилен селективно гидрировался при 130—180° С. С увеличением количества добавок гидрирование пропилена также прекращалось. d и dO в 10 раз эффективнее в этом отношении, чем Zn и ZnO. [c.102]

В то же время доказано, что при образовании ряда металл-содержа-щих ферментов ионы других металлов могут играть существенную каталитическую роль. Вся проблема в целом, вероятно, связана с пробле-.мой устойчивости открытых систем, содержащих вещества, способные к участию в автокаталитических процессах. Мы ограничимся этими замечаниями, поскольку в нашу задачу входит более подробное рассмотрение каталитических свойств комплексных соединений с позиций физической химии, т. е. рассмотрение второго аспекта вопроса. Этот аспект имеет теснос отношение к задаче моделирования активных групп ферментов, значение которой для общих проблем биохимии было показано в широко известных работах В. Лангенбека [2]. [c.241]

Теоретические исследования гетерогенного кислотного катализа получили широкое развитие в связи с большим практическим значением кислотных катализаторов в химической и нефтяной промышленности. Вместе с тем, незаслуженно мало внимания уделялось изучению механизма действия твердых оснований как катализаторов. До последнего времени изучались в основном микрогетерогенные основные катализаторы, которые, как известно, широко распространены в ферментативных процессах. Тапомним, что на микрогетерогенных катализаторах Бредиг впервые осуществил асимметрический синтез [1]. Большое значение для понимания механизма ферментативного катализа основаниями имеют работы Лангенбека [2]. Изучалось также каталитическое действие основных смол — анионообменников в реакциях полимеризации, конденсации и др. [c.273]

В качестве объекта исследования нами были избраны смешанные катализаторы Ni—MgO, приготовленные термическим разложением смешанных оксалатов этих металлов. Согласно работам Лангенбека (см. стр. 444 наст, сб.), Ринеккера [1] и результатам наших исследований [2], эти оксалаты образуют смешанные изоморфные кристаллы. Сведения об их разложении до сих пор не встречались в литературе, а поэтог му представлялось интересным изучить физико-химические свойства этих веществ в процессе их разложения. [c.450]

По теории Лангенбека и Притцкова [1], окисление парафинов протекает в основном через гидроперекиси, кетоны и кстон-гидропорекиси, котортле затем распадаются на карбоновые кислоты и альдегиды. [c.104]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.218 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.221 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.139 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.25 , c.656 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология