Перекисная теория окисления

Согласно общепринятой перекисной теории окисления Баха [5] и Энглера [6], первым актом окисления молекулярным кислородом являет- [c.145]

А. Н. Бах и Энглер выдвинули перекисную теорию окисления. [c.344]

Перекисная теория окисления была сформулирована в 1896— 1897 гг. акад. А. Н. Бахом [26]. [c.346]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

С точки зрения перекисной теории окисление метана протекает следующим образом [c.182]

Цепные реакции лежат в основе многих химических процессов, в том числе окисления и горения. Цепная теория окисления не противоречит рассмотренной ранее перекисной теории окисления, она лишь дополняет и развивает ее. [c.68]

Таким образом, при дыхании путь кислорода воздуха к окисляемому субстрату лежит через перекись , почему и теория А. Н. Баха известна также под названием перекисной теории окисления . [c.218]

Перекисная теория окисления [c.65]

А. Н. Бах и К- Энглер одновременно, независимо друг от друга предложили перекисную теорию окисления, которая применима к окислению горючих веществ. Согласно этой теории в горючих смесях, в которых реакции окисления не возникают при низкой температуре, окисление происходит при их нагревании. Чем большей энергией обладает молекула, тем менее прочны в ней связи между атомами. При определенном запасе энергии эти связи разрываются и молекула распадается на отдельные атомы или радикалы, из которых создаются новые молекулы. На этом свойстве внутримолекулярных связей основано получение целого ряда веществ. Так, крупные молекулы углеводородов в нефти при нагревании распадаются иа более мелкие, давая большой выход из нефти бензина (крекинг). Известняк при нагревании также распадается, образуя окись кальция (негашеную известь) и углекислый газ. [c.65]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Итак, можно сделать вывод, что в системе кислород — серебро при сравнительно низких температурах кислород может обратимо сорбироваться на серебре, образуя супероксид серебра. Взаимодействие кислорода с серебром не всегда ограничивается поверхностью, поскольку кислород может проникать и в глубь металла. Кислород на поверхности серебра сохраняет высокую подвиж-ность, а поверхностные катионы самого серебра могут мигрировать и способствовать тем самым уменьшению поверхностной энергии. Кислород при адсорбции на серебре из многочисленных возможных форм сохраняет форму молекулярного иона Ог, образуя с серебром поверхностное соединение (супероксид серебра) в соответствии с перекисной теорией окисления Баха — Энглера. [c.279]

Бах А. Н, Перекисная теория окисления. Проблемы кинетики и катализа, вып. IV, стр. 18. Л,, Госхимиздат, 1940. [c.116]

Во всякой цепной реакции процесс может идти только при наличии промежуточных продуктов атомов, радикалов, бирадикалов. Впервые на роль промежуточных продуктов в реакциях окисления указал в 1804 г. А. Н. Бах, развивший в 1896—1897 гг. перекисную теорию окисления. [c.151]

Основное положение перекисной теории окисления заключается в том, что под влиянием источников энергии, например тепла или свободной энергии окисляемых веш еств, происходит разрыв одной из связей в молекуле кислорода [c.130]

Согласно перекисной теории окисления, первичными продуктами нагаро-мас-ляных отложений являются перекиси, образующиеся при окислении масла в цилиндре компрессора и в воздухопроводе. Образование перекиси сопровождается выделением значительного количества тепла, при этом выделяется активный кислород, что способствует дальнейшему развитию окисления. При длительном протекании окислительных реакций, а также с повышением температуры и давления температура отложений превышает температуру окружающей среды, выделяется достаточное количество тепла, которое и обусловливает самовозгорание отложений без внешнего зажигания их. [c.202]

Многочисленные исследования по изучению процессов окисления алифатических углеводородов показали, что окисление углеводородов протекает по весьма сложному механизму. Научное обоснование этих процессов стало возможным после создания Бахом [1] перекисной теории окисления и Семеновым [2] теории разветвленных ценных процессов. В соответствии с этими взглядами первичным актом в про- [c.344]

Однако перекисная теория окисления не в состоянии объяснить некоторые характерные особенности процесса окисления, например существование индукционного периода, предшествующего видимой реакции, резкое действие следов примесей на скорость процесса и др. Это было объяснено учением о цепных реакциях, созданным Н. Н. Семеновым и его школой. [c.318]

В соответствии с перекисной теорией окисления, высказанной академиком А. Н. Бахом, молекула кислорода присоединяется к окисляемому веществу, не разрываясь на отдельные атомы в результате в качестве первичных продуктов окисления органического вещества образуются перекиси и гидроперекиси [c.63]

Бах и Энглер предложили перекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктам являются гидроперекиси, образующиеся путем раскрытия одной из связей в молекуле кислорода и внедрения молекулы между атомами углерода и водорода [c.491]

В 1928 г. А. Эджертон [85] дал первую интерпретацию перекисной теории окисления углеводородов на основе цепного механизма с вырожденным разветвлением. Процесс окисления начинается столкновением активных молекул углеводорода и кислорода. В результате соударения образуется перекись, обладающая повышенным запасом энергии. При разложении последней возникают альдегид и вода, в молекулах которых сосредоточены энергия активации и энергия реакции. Поэтому они способны при со- [c.226]

В основе современных представлений о реакциях медленного окисления органических веществ лежат перекисная теория окисления и теория цепных вырожденно-разветвленных реакций. Перекисная теория, сформулированная в 1896— 1897 гг. Бахом [1] и Энглером [2], заключается в следующем. Молекула кислорода в своем обычном состоянии пассивна. Активация такой молекулы путем ее разрыва на отдельные атомы энергетически чрезвычайно трудна. Значительно легче активировать молекулу, разорвав в ней лишь одну связь 0=0 —О—-О—. Именно такая активация происходит при окислении легко реагирующих веществ, в результате чего образуются перекиси — единственные первичные продукты этой реакции. Это положение перекисной теории было доказано работами целого ряда исследователей (Иванов [3], Рихе [4 и др.), которые доказали образование гидроперекисей при окислении разнообразных углеводородов и установили их строение. Дальнейшее развитие представлений о механизме окисления органических веществ неразрывно связано с теорией цепных реакций. В 1927 г. Бекстром на основании высоких квантовых выходов, установленных им при фотохимическом окислении альдегидов, доказал цепнрй механизм жидкофазного окисления [5]. Несколько лет спустя акад. Н. Н. Семенов создал теорию разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций [6], которая количественно объяснила [c.9]

Согласно перекисной теории окисления активация кислорода происходит путем разрыва одной связи между атомами в молекуле кислорода, на что требуется меньше энергии (82,2 ккал/моль), чем на полную диссоциацию молекулы кислорода (117,2 ккал моль) . [c.44]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

Кинетические измерения часто указывают на то, что реакции окисления, в присутствии энзимов, являются цепными процессами . Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем но мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Поскольку цепные реакции принадлежат в основном к гемолитическому типу (стр. 23), имеет смысл рассмотреть вопрос о возможности реакций со свободными радикалами в энзиматических системах. Свыше тридцати лет назад Дэкин указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [c.291]

Способность ТЭС предотвращать детонацию объясняют с позиций перекисной теории окисления. При высоких температурах в камере сгорания ТЭС разлагается на очень активные свинцовые и этильные радикалы, способные вступать в реакции с перекисями, разрушая их. При этом образуются малоактивные продукты окисления углеводородов л окись свинца. Окись свинца, взаимодействуя с кислородом воздуха, снова окисляется в двуокись св1инца, способную реагировать с новой перекисной молекулой. Таким образом, один атом свинца, восстанавливаясь и окисляясь, способен разрушит , большое число перекисных молекул. Каждая разрушенная перекисная молекула, согласно цепной теории детонации, могла быть началом самостоятельной цепи образования новых перекисей. Этим объясняется высокая эффективность малых количеств ТЭС в подавлении детонации, в повышении 6кта ового числа бензинов. [c.288]

Таким обра.чом, перекисная теория окисления поясняет химическую сторону механизма возникновения процесса окисления горючих веществ и получение первичных продуктов, которые при этом возникают. Она хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями и позволяет предусмотреть меры борьбы с рядом вредных явлений, протекающих при хранении и использовании горючих веществ. [c.67]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в перекисной теории окисления Баха — Энглера [298] (1897). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольодсида МОг, представляющего со- [c.30]

Явления автооксидации изучались М. Траубе, Э. Гоппе-Зейле-ром, Я. Вант-Гоффом, А. Иориссеном, Ф. Габером, К. Энглером и А. П. Бахом [53—58]. Последними двумя исследователями была создана перекисная теория окисления, сыгравшая большую роль в химии. Энглер в период с 1897 по 1904 г. провел ряд работ по окислению органических веществ (триэтилфосфина и фульвенов), в которых выделил в чистом виде органические перекиси и тем [c.32]

Открытие цепных реакций и развитие представлений об окислении как цепной реакции с вырожденными разветвлениями [10] внесло существенные нонравки в перекисную теорию окисления. В настоящее время доказано, что именно перекисный радикал, а не гипотетическая мольокись, является тем активным промежуточным продуктом, который обусловливает сопряженное окисление органических веществ. В работах по окислению смесей кумол—тетралин [11], бензальдегид — деканаль [12], кумол — этилбензол [13] количественно исследован механизм сопряженного окисления. [c.301]

В основе современных представлений об окислении жиров и масел лежит перекисная теория окисления органических соединений Баха — Энглера и теоретические представления о цепных реакциях, сформулированные советским ученым акад. Н. Н. Семеновьгм. [c.204]

Основные законо.мерности процессов самоокисления объясняются перекисной теорией окисления А. Н. Баха Согласно этой теории окисление соединений, структура которых делает их способными к окислению свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных первичных перекисей, содержащих активный кислород. Например, для соединения А перекись имеет состав AiOs]. Молекулы первичной перекиси А[Ог] и вступают в дальнейшие превращения или переходят в стойкие формы, в которых кислород уже не находится в активном состоянии. [c.809]

После того как А. Н. Бах [1] и К- О. Энглер [2] сформулировали перекисную теорию окисления, появилось большое число работ, в которых изучалось окисление ряда углеводородов и различных других органических веш,еств. Было выяснено, что многие реакции окисления автокаталитически ускоряются и характеризуются хорошо выраженными периодами индукции. [c.8]

Ют перекисной теории окисления к представлению об энергетических цепях.— Там же, с. 30—35. [Совместно с И. С. Колпацщковой]. [c.26]

Иысль о том, что кислород не диссоциирует на атомы, а действует как единое целое, оказалась чрезвычайно плодотворной для формирования последующей перекисной теории окисления. [c.276]