Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов

    МЕХАНИЗМ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.293]

    В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. П. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, [c.293]


    Таким образом, из литературных данных видно, что при жидкофазном окислении алкилароматических углеводородов продолжительность пребывания прн периодическом и в непрерывном процессах зависит от свойств углеводорода, состава и концентрации катализатора, соотношения углеводород растворитель, температурного режима и других факторов, например характеристик реакционных устройств. [c.49]

    Цель работы. Провести жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом, определить содержание гидропероксида в реакционной массе, построить график зависимости содержания гидропероксида от времени реакции. [c.124]

    Порядок выполнения работы. Сборка установки для окисления и подготовка ее к работе. Реакцию жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов проводят на установке (рис. 35), которая состоит из четырехгорлой колбы 1 — реактора вместимостью 150 мл, снабженной мешалкой 2, обратным холодильником 4 и сифонной трубкой 5 для ввода кислорода. Обогрев осуществляют с помощью бани 7, заполненной силиконовым маслом. Подачу кислорода ведут иэ баллона или газометра через реометр 10 и регулируют зажимом 9. Перед началом работы [c.124]

    В связи с промышленным внедрением процессов жидкофазного окисления углеводородов управление ими и, прежде всего, выбор способов стимулирования представляет задачу большого практического значения. В настоящее время для интенсификации процессов жидкофазного окисления углеводородов применяются различные катализирующие (например, соли металлов переменной валентности) и инициирующие (перекисные соединения, газовые инициаторы — азот, хлор и другие) добавки [5]. Введение в реакционную систему различных стимулирующих добавок может приводить, наряду с ускорением реакции, к изменению состава ее продуктов. С этой точки зрения заслуживает внимания проведение реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии щелочной водной фазы, т. е. в слабощелочной эмульсии, так как в этом случае возможно получение более чистых гидроперекисей [8]. [c.49]

    ОБ ОЦЕНКЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИОКСИБЕНЗОЛОВ В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.240]

    Обобщение некоторых аспектов химии и современной технологии процессов жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов — основное содержание настоящей книги. [c.8]


    Обзор исследований по жидкофазному окислению алкилароматических углеводородов [1] показывает, что кислород атакует главным образом углеродные атомы алкильного заместителя. Исключение составляют четвертичные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром независимо от величины и строения алкильного радикала, п )ироды Катализатора, температуры, давления и других условий. [c.10]

    Предпосылкой интенсивного развития технологии жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до ароматических поликарбоновых кислот послужило открытие в конце 50-х годов необычного ускорения реакции в среде уксусной кис- [c.38]

    Введение брома в реакцию позволило в сотни и более раз превзойти теоретическую предельную, скорость окисления углеводородов, определяемую реакционной способностью пероксидных радикалов в реакциях продолжения и обрыва цепи [45, 103], Наибольшее практическое применение в качестве таких катализаторов приобрели системы, содержащие соли кобальта, В свете современных представлений катализ реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии кобальт-бромидного катализатора осуществляется через образование активных промежуточных комплексов, например монобромида кобальта, который представляет собой комплекс кобальта и бромистого водорода (Со2+- -ВгН) [9, 104]  [c.39]

    ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ДО ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.57]

    Определение факторов управления скоростью и селективностью реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов и оптимизация процессов получения ароматических поликарбоновых кислот — важнейшие вопросы технологии, от решения которых зависят технико-экономический уровень производства (удельные нормы расхода сырья, катализатора, химических реактивов и материалов и энергетических затрат), условия работы на производстве (степень автоматизации и [c.203]

    При выборе типа реактора для жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов и определения его основных размеров обычно исходят из двух главных факторов требуемого объема производства целевого продукта и кинетики реакции. Безусловно, важное значение имеют конструктивные особенности аппарата, определяющие степень его надежности, хотя, как правило, основным критерием выбора типа реактора и режима его работы являются экономические соображения, однако нередки случаи, когда последние в значительной степени могут быть ограничены вследствии необходимости учета других, не поддающихся экономическому расчету факторов. К ним в первую очередь следует отнести вопросы экологии и безопасного ведения процесса. [c.208]

    Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов с целью получения кислот обычно осуществляется в присутствии растворимых солей металлов переменной валентности в качестве катализаторов для сокращения индукционного периода в начальный момент окисления и ускорения последующих стадий окисления. [c.270]

    Экспериментальное подтверждение образования перекисных соедине-. НИИ в качестве первичных продуктов окисления можно найти во многих публикациях по жидкофазному окислению алкилароматических углеводородов [62-65]. [c.13]

    В жидкофазном окислении алкилароматических углеводородов наиболее употребляемыми катализаторами являются соли кобальта или смеси солей кобальта и марганца. Различие в действии этих катализаторов наиболее ощутимо при окислении этилбензола и ацетофенона [1—2]. Соли кобальта позволяют окислять этилбензол главным образом до бензофенона, причем реакция тормозится на небольшой степени превращения, смешанный кобальт-марганцевый катализатор ведет окисление ацетофенона до бензойной кислоты. В связи с этим было высказано предположение, что ацетофенон дезактивирует кобальтовый катализатор, но не влияет на смешанный. [c.25]

    Из приведенных данных (табл.2) видно, что для ряда олефиновых углеводородов значения Е,рассчитанные на основе принципа аддитивности,вполне удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Это согласие в некоторых случаях лучше,чем в случае расчетов по уравнению Поляни-Семенова.Подобная картина наблюдается также для реакций жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов,как это видно на примере этилбензола.а также изопропилбензола, если считать достоверным значение энергии связи [c.292]

    Фарберов М. И., Бондаренко А. В., Засова В. А, идр Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов. Хим. пром Л Ь 10, 652 (1966). [c.578]

    Максимальная скорость превращения /г-ксилола в ТФК о беспечивается подбором активных катализаторов, нахождением оптимальных параметров реакции (температура, давление, концентрации реагентов и т. д.). Кроме того, условия проведения реакции должны обеспечить и максимальный выход целевого продукта. Всего этого можно достигнуть, если скорость реакции окисления не осложняется диффузионными факторами и расчет реактора может быть проведен по установленным кинетическим параметрам. На лабораторных и опытных установках такие условия создаются относительно легче, когда парциальное давление кислорода и интенсивность перемешивания Р еактантов перестают влиять на скорость химической реакции. Однако при переходе от лабораторных (опытных) к промышленным реакторам, когда масштаб изменяется с 10 до 100, обеспечить кинетическую область протекания реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, в частности /г-ксилола, значительно сложнее и воспроизвести результаты и приемы лабораторных экспериментов не всегда возможно. [c.66]


    Среди этих практически важных процессов особое место занимает жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов, так как образующиеся в этом процессе гидроперекиси могут использоваться в качестве промежуточных продуктов получения фенолов, мономеров (например, а-ме-тилстирола) и других важных соединений. Промышленный процесс кумольно-фенольного синтеза, в основе которого лежит жидкофазное окисление кумола, осуществлен впервые в нашей стране еще в 1949 г. Процесс жидкофазного окисления кумола, наряду с большим практическим применением может служить весьма удачной моделью для фундаментальных исследовательских работ в области окисления органических веществ, с целью более глубокого познания природы окисления в жидкой фазе и нахождения новых способов воздействия на них. [c.47]

    В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34[, развитая позн е Н. Н. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, обрывать реакционные цепи. Механизм окисления одного из наиболее хорошо изученных углеводородов — изопропилбензола в присутствии солей марганца как радикально-цепной [320— 323] можно представить такими уравнениями  [c.535]

    Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

    Р. В. Кучер, А. И. Пейчева, А. Н. Николаевский. Об оценке реакционной способности диоксибензолов в реакциях жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов..................240 [c.315]

    КАТАЛИЗ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ДО ГИДРаПЕРОКСИДОВ [c.24]

    Трудности достоверной оценки констант скоростей химических реакций и коэффициентов массообменных процессов, лимитирующих скорость окисления углеводорода в условиях, приближенных к промышленным, в ряде случаях связаны с раз-личной степенью дезактивации катализатора по. мере измене-tiHH глубины реакции. В связи с этим выбор типа реактора, определение его оптимальных конструктивных элементов и размеров для осуществления жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом требует весьма значительного по объему числа данных, количественно учитывающих протекание физических и физико-хими-ческих процессов в реакционной системе. [c.187]

Библиография для Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов: [c.307]    [c.535]    [c.2]    [c.325]    [c.466]   
Смотреть страницы где упоминается термин Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов: [c.307]    [c.158]    [c.315]   
Смотреть главы в:

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 -> Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Жидкофазное окисление

Инженерно-технологическое оформление жидкофазных процессов окисления алкилароматических углеводородов

Катализ жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до гидропероксидов

Окисление алкилароматических углеводородов

Особенности жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов

Реакторы жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов

Факторы управления и оптимизация процесса жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов

Химия и технология жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до перекисных соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте