Реакция автоокисления

Развитие цепи реакции автоокисления представляется следующим образом [c.43]

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых цепей вырожденного разветвления , суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме [c.43]

Иванов К- И. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов. М., Гостоптехиздат, 1949. 192 с. [c.309]

И в а н о в К- И., Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов, Гостоптехиздат, 1949. [c.262]

В качестве присадок, улучшающих эксплуатационные свойства масел, особый интерес представляют органические соединения, содержащие серу. Эффективность таких соединений как антиокислителей зависит от их способности реагировать с пероксидами углеводородов и образовывать сульфоксиды, вследствие чего происходит обрыв цепи и прекращаются реакции автоокисления. Те сернистые соединения, которые используются как противокоррозионные (и противозадирные) присадки, практически не обладают антиокислительными свойствами и действие их основано на создании на поверхности металла защитной пленки, которая препятствует взаимодействию продуктов кислотного характера, образовавшихся при окислении масел, с металлом. [c.31]

K. И. И в а н о в. Промежуточные продукты п промежуточные реакции автоокисления углеводородов. 1949. [c.363]

В основе механизма жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, как отмечено выше, лежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. П. Семеновым [35] в теорию свободнорадикального цепного взаимодействия. Одним из характерных свойств реакции автоокисления является высокая чувствительность ее к различным примесям, способным взаимодействовать с активными свободными радикалами и, таким образом, [c.293]

Эффективность действия сернистых соединений зависит от способности их реагировать с перекисями углеводородов и образовывать сульфоксиды. Таким путем происходят обрыв окислительных цепей и прекращение реакции автоокисления. [c.306]

До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]

Самоторможение реакций автоокисления углеводородов. [c.28]

Ингибиторы, разрушающие гидроперекись. В реакциях автоокисления главный инициатор—гидроперекись, поэтому автоокисление тормозят также вещества, разрушающие гидроперекись без образования свободных радикалов сульфиды, дисульфиды, эфиры фосфористой кислоты [c.161]

Самоторможение реакций автоокисления часто вызвано образованием и накоплением ингибиторов окисления. Например, при окислении бензальдегида из промежуточного продукта — надбензойной кислоты—образуется фенол, тормозящий окисление. При окислении толуола образуется крезол. При окислении кумола из гидроперекиси под действием бензойной кислоты образуется фенол. [c.162]

Катализ ионами металлов в реакциях автоокисления [c.180]

Ингибиторы, разрушающие гидропероксид. В реакциях автоокисления главный инициатор — гидропероксид, поэтому автоокисление тор- [c.209]

Однако известно, что реакции автоокисления (т. е. под действием кислорода воздуха) идут по свободнорадикальным механизмам [106]. [c.274]

При изучении кинетики реакции автоокисления толуола в среде уксусной кислоты, катализируемой ацетатом кобальта (П1), было получено [36], что [c.45]

Определение инициирующей способности в модельных реакциях автоокисления кумола и н-декана [c.38]

Все большее значение приобретают различные присадки, повышающие эксплуатационные качества топлив и масел и их стабильность при хранении. Антиокислительные присадки к топливу и смазочным маслам, а также к полимерам (например, алкилиро-ванные фенолы) замедляют цепные реакции автоокисления. Дру-Г1 е присадки понижают температуру застывания масел (депрес-С( ры), улучшают их вязкостные свойства (вязкостные нрисадки), препятствуют коррозии металлов (ингибиторы коррозии) и т. д. Заслуживает упоминания и известный антидетонатор — тетраэтил-С1 инец, значительно иовышаюш,ий октановое число моторных топ-л гв. [c.14]

Окисление. Существенно ухудшается качество топлив и масел вследствие процессов окисления. Основная часть химических преврап1ений, происходящих в них при хранении и транспортировании, связана с окислением кислородом воздуха. В основе химических изменений лежит реакция автоокисления углеводородов в жидкой фазе молекулярным кислородом. В присутствии гетероорганических соединений [c.33]

Авторы окисляли в жидкой фазе дибензил без присадки и с добавкой гидроперекиси дибензила. Концентрат гидроперекиси, выделенный из продуктов реакции, имел перекисное число 810, что соответствовало содержанию в нем 87% гидроперекиси дибензила (перекисное число чистой гидроперекиси дибензила 935). В исходный дибензил добавлялось 0,86 г перекиси (3,5 м-моля) в уже нагретый дибензол (окисление велось при 140°) непосредственно перед включением циркуляции кислорода. Добавление гидроперекиси к исходному продукту резко ускорило окисление дибензила в начальной стадии реакции (рис. 69). Внесение гидроперекиси в процессе окисления дибензила в момент самоторможения реакции вновь ускорило окислительный процесс, хотя и менее интенсивно Ускорение реакций автоокисления возможно и при помощи газо- [c.291]

Кинетика и механизм термолиза пероксидов в растворе очень чувствительны к свойствам среды, наличию примесей, исходной концентрации и к другим факторам. Поэтому важно при изучении гомолиза в растворе соблюдение одинаковых условий проведения распада и оценки радика-лообразования. В связи с изучением ингибиторов радикальных процессов для оценки акцепторной способности ингибиторов были разработаны различные модельные системы, опирающиеся на реакции автоокисления, полимеризации и др. [120, 121]. Согласно Денисову [58], основные кинетические методы исследования реакций распада молекул на радикалы включают [c.38]

В 1924 г. Дж.Хрисгиансен, опираясь на многочисленные данные о тормозящем действии рааличных добавок на реакции автоокисления, высказал мысль о том, что автоокисление - цепная реакция, а добавка тормозит ее, обрывая цепи. Этот механизм 3 года спустя был доказан X. Бёкстремом на примере фотоини-циированного окисления сульфита, ингибированного спиртами, и бензальдегида, ингибированного гидрохиноном. Именно X.Бёкстрем предположил развитие цепи в окисляющемся бензальдегиде как чередование стадий [c.396]

Противоположная ситуация наблюдается в реакциях автоокисления органических соединений, когда скорость генерирования радикалов нарастает в ходе реакции из-за образования гвдро-пероксидов. Если ROOH распадается на радикалы по реакции первого порядка, то в начальный период окисления, когда скорость образования ROOH много больше скорости его распада, [c.443]

Автоокнслеине протекает по радикальному механизму, часто является автокатали-тическим. Некоторые реакции автоокисления имеют большое синтетическое и промышленное значенне, в частности, автоокисление углеводородов в спирты, альдегиды, кислоты. [c.10]

Реакции автоокисления совершенно не типичны для К—. Аромаги- [c.466]

Главный недостаток реакции автоокисления как метода синтеза гидроперекисей заключается в том, что выделение и последующая очистка продуктов затруднительны. Поэтому, по крайней мере для простых первичных, вторичных и третичных гидроперекисей и перекисей, более предпочтительны [58] недавно разработанные гетеролитические методы с использованием трифторацетата серебра. Вторичные алкил-бутилперекиси могут быть получены реакцией пероксимер-курирования алкена [59] с дальнейшей обработкой натрий-боргидридом [60] последняя реакция, вероятно, имеет радикальную природу [61]. Для получения некоторых метало-органических перекисей и гидроперекисей, вероятно, выгоднее применять гетеролитические методы, включающие применение гидроперекисных комплексов диазабицикло-октана [62]. [c.96]