Окисление низкотемпературное

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Применение газовых конденсатов в газопереработке имеет место в процессах, которые не требуют больших количеств сырья. С этой точки зрения наиболее приемлемым направлением использования конденсатов являются окислительные процессы. В настоящее время различные кислородосодержащие соединения пользуются большим спросом. Уже разработаны процессы прямого окисления низкотемпературных парафиновых углеводородов (пропан бутан) с получением различных альдегидов и кетонов. Для осуществления этих процессов достаточно ресурсов углеводородов Сз+в в составе конденсатов. [c.54]

Твердые парафиновые углеводороды в этих условиях не претерпевают превращения. Смолы, асфальтены и другие вещества, подавляющие кристаллизацию парафина и вызывающие, как указывалось выше, необходимость в пиролитической перегонке парафиновой массы, при этом полностью разлагаются, вследствие чего парафин без труда можно выделить из полученного продукта при помощи обычных процессов депарафинизации. Получаемый парафин низкотемпературной гидрогенизации отличается весьма низким содержанием серы и значительным преобладанием углеводородов нормального строения. Он в частности, особенно пригоден в качестве исходного сырья для химической переработки окислением и другими процессами. [c.50]

Следовательно, с повышением температуры обработки от 1000 до 2400 °С потеря массы образцов при окислении уменьшается в 10 раз при одновременном уменьшении 5уд в 100 раз. Поэтому значения реакционной способности СУ-2400 в несколько раз превышают эти величины для СУ-1000. Можно предположить, что вследствие небольшой потери массы недоступная пористость СУ-2400 не вскрывается в значительной степени, на что указывает малая величина 5уд после окисления. Для образцов стеклоуглерода с низкими температурами обработки (1000, 1200 °С) характерна большая потеря массы при окислении, которая способствует вскрытию недоступной пористости. Так, после окисления при 800 °С исходного СУ-800 диоксидом углерода величина 5уд возрастает от 4,8 до 10-20 м /г при потере массы 2,4 % и скорости реакции 0,4 г/мм . На образцах СУ-800 исходных и окисленных низкотемпературная адсорбция азота протекает во времени с измеримой скоростью 3—4 ч. Этот факт можно объяснить преобладанием в исследуемых объектах микропор диаметром менее 1 нм, куда доступ молекул адсорбата затруднен. Увеличение 5уд до 40-60 м /г в ходе окисления диоксидом углерода коксовых остатков фенолформальдегидных смол, обработанных при 1000 С, при температуре реакции 1000 °С наблюдали [120] для угаров 50—90% (по массе) одновременно с увеличением 5уд возрастали истинная плотность и общая пористость и уменьшались кажущаяся плотность и недоступная пористость. [c.204]

Экспериментальные данные, полученные при попеременном восстановлении и окислении низкотемпературного контакта 4, Е сводную таблицу не включены. Это объясняется тем, что для изготовления контакта 4 требуется изготовление специальных цехов, в то время как производство аммиачных контактов налажено в промышленности. [c.128]

Роль отдельных стадий реакции окисления изменяется с температурой. Можно условно выделить четыре температурные области, различающиеся механизмом окисления низкотемпературную, до 60—80 °С, для которой характерна высокая стабильность гидропероксидных групп, образующихся в ходе окисления область средних температур, от 60—80 до 140—160 °С, в которой время жизни гидропероксидов измеряется десятками минут или минутами область повышенных температур, в которой время жизни гидропероксидов измеряется секундами (от 140—160 до 200—270 °С), и область высоких температур, в которой значительная часть пероксидных радикалов распадается без образования гидропероксидов. В настоящей главе будут рассмотрены лишь три первые области. [c.59]

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ КИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ОКИСЛЕНИЕ ТВЕРДОГО ПАРАФИНА [c.270]

Кроме холодных пламен, наблюдаемых при медленном окислении, низкотемпературные пламена могут быть также получены при смешивании атомного кислорода или атомного водорода, образующихся в разрядных трубках, с углеводородами и другими парами. Основной частью прибора для наблюдения таких атомных пламен является разрядная трубка, через которую пропускается с большой скоростью струя кислорода или водорода при пониженном давлении —0,1 мм Hg), так что газ из разряда смешивается со струей углеводорода или каких-либо других паров за пределами разрядной трубки. Во многих случаях в месте смешения газов наблюдается яркое свечение. [c.91]

Многие свойства современных масел достигаются введением в них химических веществ (присадок), без которых масла не могли бы удовлетворять современным требованиям, например, требованиям, предъявляемым к моторным и трансмиссионным маслам, а также к многим индустриальным маслам. Эти присадки могут улучшать стойкость к окислению, низкотемпературные и противоизносные свойства, стойкость к коррозии и вязкостно-температурные характеристики. Они также могут придать свойства, которых масла лишены от природы, например моюще-диспергирующие свойства, противозадирные, эмульгирующие свойства и т. д. (см. главу 9). [c.13]

Таким образом, оба процесса окисления (низкотемпературный и высокотемпературный) при степени конверсии циклогексана 5% [c.67]

В низкотемпературной зоне двигателя (коробка приводов агрегатов турбореактивного двигателя, картер поршневого двигателя) температура масла находится в пределах 50—120° С. Здесь масло имеет большую площадь контакта с каталитически активными цветными металлами (в том числе со взвешенными частицами от их износа). В связи с разбрызгиванием и вспениванием масло имеет большую площадь контакта с воздухом. Эти условия способствуют окислению масла и образованию липкой мазеобразной массы темного цвета — шлама, обнаруживаемому в поршневых двигателях в картере, на масляных фильтрах и в других зонах относительно невысокой температуры. [c.164]

Отложения при низкотемпературном окислении (46° - 100°С) [c.59]

Низкотемпературное окисление (46° - IOO° ) масел для бензиновых двигателей [c.67]

Е. т. Денисов [16] считает, что основной реакцией зарождения цепей лри низкотемпературном жидкофазном окислении углеводородов является протекающая в объеме реакция [c.30]

Неполное низкотемпературное окисление углеводородов природных и попутных газов является одним из наиболее перспективных методов получения продуктов органического синтеза, так как дает возможность превращать дешевое сырье в ценные кислородсодержащие соединения — спирты, альдегиды, кетоны. кислоты, ангидриды. [c.82]

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 271 [c.271]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 213 [c.273]

Заполнение реактора насадкой ингибирует низкотемпературное окисление. Покрытие поверхности реактора такими веществами, как хлориды щелочных металлов, способствует разрушению перекиси водорода и замедлению реакции [51, 52]. [c.331]

Стимулом для развития промышленных процессов окисления простых парафинов до различных алифатических кислородных соединений послужила относительно низкая их стоимость. Эти углеводороды в больших количествах производятся нефтеперерабатывающими заводами, а также легко могут быть получены из природного газа. Углеводороды от пропана до пентана можно получить в достаточно чистом виде путем фракционирования природного бензина и сжиженного нефтяного газа, получаемого на газобензиновых установках. Эти установки могут также давать в большом количестве этан. В случае необходимости этан можно получать путем низкотемпературной абсорбции или конденсацией сухого газа. Метан и этан можно транспортировать посредством трубопроводов, сжиженные углеводороды посредством трубопроводов, в цистернах и океанских танкерах. [c.341]

Отложения при высокотемпературном режиме работы дизелей и карбюраторных двигателей образуются в основном в виде нагаров и лаков на поверхностях деталей, имеющих относительно высокую температуру (камера сгорания, цилиндропоршневая группа). В карбюраторных двигателях количество сажи, образующейся при сгорании топлива и поступающей в масло, значительно меньше, чем в дизелях. Главной причиной, ведущей к образованию высокотемпературных отложений в двигателях с искровым зажиганием, являются окислительные процессы, протекающие в объеме масла и на металлической поверхности. Кроме того, в карбюраторных двигателях отложения образуются преимущественно на низкотемпературном режиме, для которого характерны конденсация и полимеризация продуктов окисления масла, что приводит к образованию низкотемпературных отложений (шлам). Эти отложения отрицательно влияют на надежность, экономичность и долговечность работы двигателя. [c.210]

Замещенные нафтеновые углеводороды, содержащие в кольце третичный углеродный атом, в достаточной степени чувствительны к низкотемпературному (при 100—175° С) окислению. Реакция обычно приводит к разрыву кольца. [c.72]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.82]

Большую склонность к осмолению форсунок проявляют сернистые дизельные топлива, содержащие более 0,5% (масс.) серы. Характерно, что имеется определенная температура форсунок, при которой наблюдается максимум отложений. Высокотемпературные отложения на деталях форсунок представляют собой продукты окисления в основном гетероорганических составляющих топлив и нестабильных непредельных углеводородов. Эти отложения наряду со смолистыми веществами содержат значительную долю (40—50%) твердых частиц карбоидного характера [65]. В твердой, не растворимой в органических раство-рителвх части отложений содержатся минеральные вещества, представляющие собой продукты коррозии (оксиды металлов) и загрязнения. Карбоидные составляющие осадков, образующихся в топливах при высокой температуре, представляют собой агрегаты из твердых частиц коллоидных размеров, скрепленных смолистыми продуктами окисления. Процессы высокотемпературного окисления, приводящие к образованию осадков, протекают по механизму, аналогичному для низкотемпературного окисления, но со значительно большими скоростями. [c.63]

Исходя из вышеизложенного, можно утверждать, что причина гистерезиса в угле остается пока еще неизвестной. Однако сродство угля к кислороду служит доказательством изменений капиллярной структуры, происходящих в условиях высушивания угля в присутствии кислорода, которые можно было бы представить как старение стенок капилляров. Поэтому объяснение Зигмонди охватывает только часть явления. Более ясное представление можно получить только в том случае, если провести планомерное исследование зависимости гистерезиса от среды, в которой производится высушивание (двуокись углерода, азот, кислород), и от температуры. Согласно опытам, произведенным в Северной Дакоте, нри применении способа сушки Флейсснера явление гистерезиса совершенно исчезает. При обработке паром пористая структура претерпевает сжатие прежде, чем будет определена изотерма адсорбции. Предположение, что гистерезис вызывается ухудшением смачивания вследствие предварительной адсорбции газов и из-за неоднородности химических свойств адсорбирующей поверхности (например, неактивные части поверхности с высоким содержанием золы), нашло себе подтверждение в новых исследованиях низкотемпературного кокса [50]. При нагревании в вакууме активированный низкотемпературный кокс адсорбирует больше воды при одной и той же упругости пара, чем предварительно окисленный низкотемпературный кокс. Эти исследования показали также, что смачивание при гистерезисе принадлежит к той группе процессов, которые состоят из отдельных периодически гозникаюших фаз, налагающихся друг на друга. [c.31]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

Эти каталитические реакции имеют большое значение при низкотемпературных реакциях окисления, особенно нри явлении загрязнения атмосферы (например, дым в Лос-Анжелосе), и их разъяснение требует элементарного понимания свободнорадикальной химии кислорода. Трудность в изучении этих систем объясняется трудностью изучения самого озона и сложностью промежуточных продуктов. [c.352]

Должно быть объяснено также присутствие алкильного иона, такого, как вто/>-пропил-ион. Вообще вполне целесообразно предположить наличие при крекинге предельных углеводородов некоторого термического крекинга, или окисления, приводящих к образованию олефинов. Последние, в свою очередь, быстро образуют над кислотным катализатором ионы карбония Л+, которые затем и инициируют указанную выше реакцию переноса гидридного иона так образуются требуемые ионы карбония из парафинов. Доказательство переноса гидридного иона между третичными структурами в низкотемпературных системах над кислыми катализаторами может быть найдено в работе Бартлетта [1]. Брюйер и Гринсфель-дер [5] установили обмен вторичного гидридного иона с третичным галоидным ионом в аналогичных системах, распространив таким образом этот механизм на важные структуры типа нормальных парафинов и неза- [c.124]

Il3y4eHvio органических перекисей и их радикалов также дает существенные сведения о промежуточных продуктах процессов низкотемпературного окисления. Обычно считается, что как правило окисление в таком температурном интервале начинается с нарушения углеводородной структуры в результате отщепления атома водорода каким-нибудь радикалод . [c.270]

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией Сд—С4 и твердыми парафинами (выше g ), Следует отметить, что фирмы Селаниз Корпорейшн и Ситиз Сервис Компани проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений. Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре (выше 300° С), чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии. [c.279]

Среди кислородных продуктов не установлено точно соединение, вызывающее разветвление цепи. Льюис и Эльбе отметили, что для объяснения кинетически низкотемпературной реакции достаточно допустить умеренное разветвление цепи. Малерб и Уолш предположили, что разветвление цепи происходит в результате окисления гидроперекиси, Черняк и Штерн [13] недавно доказали, что реагентом, вызывающим разветвление цепи при низких температурах, является ацетальдегид, который реагирует по схеме [c.336]

Бутан. Кинетика окисления /г-бутана или изобутана при низком давлении настолько подобна окислению пропана, что этот вопрос не требует детального обсуждения. Область температур при которых возможно низкотемпературное оттслоние бутана, т. е. ниже области отрицательных значений толшературного коэффициента, шире, чом для пропана, так как окисление н-бутаиа начинается с заметной скоростью при минимальной температуре порядка 260° С, а окисление изобутана нри 300° С. Выходы продуктов нрн таких низких температурах и длительном времени контакта и в этол случао примерно такие, как и нри умеренных давлениях Б области температур от 250 до 400° С, если время реакции достаточно отрегулировано для получения сравнимых конворсий. [c.337]

Бензольные кольца сами по себе не подвержены низкотемпературному окислению, но их производные с парафиновыми цепочками увеличивают способность к этому. При окислении этил-и м-нронилбепзолов получаются соответственно ацетофенон и пропиофенон, причем реагирует а-углеродпый атом кольца [27, 41]. Цимол и кумол, содержащие алифатический третичный атом углерода, окисляются подобным же образом с образованием ацетофенона и тгара-толил метилкетопа соответственно. Третичный бутилбензол при низких температурах не окисляется. [c.73]

Стабильность к окислению других приведенных в табл. 29 масел по спецификации MIL-L-6081 при повышенных температурах заметно слабее. Обращают на себя внимание хорошие низкотемпературные свойства масел. В частности, их вязкость при - 0 °С составила около 3000 мм /с. [c.65]

Тельной абсорбций растворителями (ксйлолом, йтилбензолом , хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смеси с дивинилацетиленом (ДВА) и высщими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами Дюпон , Байер ) методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре 100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления. [c.711]

В зависимости от технологии производства установлены следующие группы битумов с постепенно возрастающим потенциалом экссудации 1) низкотемпературные, полученные с использованием перегретого пара или вакуума 2) высокотемпературные, полученные с использованием перегретого пара или вакуума 3) высокотемпературные окисленные битумы 4) кре кинг-остатки жокисленные и окисленные. На потенциал экссудации битумов влияет также вид используемого сырья. [c.20]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.452 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.2 , c.247 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.316 , c.317 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.272 , c.275 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология