Перекисная теория Баха

Вероятным переходным активным комплексом является комплекс, объединяющий этилен и супероксид серебра, а первым промежуточным соединением — перекись этилена. В целом окисление этилена идет по перекисному механизму, что согласуется с перекисной теорией Баха — Энглера. [c.295]

Наконец, если предположить, что только молекулярный кислород может превращать этилен в окись этилена то в соответствии с перекисной теорией Баха — Энглера течение процесса окисления должны определять образующиеся соединения перекисного характера [c.290]

Реакции прямого окисления углеводородов молекулярным кислородом принадлежат к классу цепных вырожденно-разветвленных процессов, систематическому изучению кинетики и механизма которых посвящено большое количество работ, хотя эти исследования далеко не завершены. В основе теоретических представлений о механизме окисления углеводородов лежит перекисная теория Баха-Энглера, которая получила дальнейшее развитие на основе теории цепных реакций, разработанной Н. Н. Семеновым [1—3]. Благодаря работам советских ученых, в частности Н. М. Эмануэля, его сотрудников [4, 5] и других исследователей,в настоящее время стали известны кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, а также найдены пути стимулирования реакций. [c.48]

Перекисная теория Баха—Энглера является фундаментальной и признанной теорией окислительных процессов. Но правильное освещение ряда вопросов, присущих, процессу автоокисления — наличие индукционного периода, отрицательный катализ, роль поверхности (стенки) и объема окислительного сосуда, торможение реакции и др.—невозможно объяснить лишь перекисной теорией. Эти и некоторые другие явления, присущие автокаталитическим процессам окисления, легко объясняются теорией радикально-цепного механизма процессов окисления. [c.8]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидкофазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К, И. Иванова, [c.253]

Мнения исследователей разделились по вопросу о форме поверхностного иона кислорода. Одни считают возможным существование на поверхности серебра отрицательного двухзарядного иона О . Другие, в согласии с перекисной теорией Баха — Энглера, считают возможным образование на поверхности серебра молекулярных перекисных ионов О2, которые при взаимодействии с органическими вещества.ми могут образовать гидроперекиси . Возможно что на поверхности серебра в зависимости от различных условий могут одновременно существовать атомарные и молекулярные ионы кислорода. [c.273]

Окисление углеводородов. В основе современных взглядов на механизм окисления лежит перекисная теория Баха-Энглера и представление о цепном характере окислительных процессов Семенова. Имеются отдельные работы, посвященные выяснению последовательности и механизмов образования отдельных стабильных продуктов окисления, причем метод меченых атомов позволил определить отношение скоростей ряда радикальных реакций окисления 91—94]. Многие вопросы, связанные с обнаружением неустойчивых промежуточных продуктов химических реакций были решены при помощи изотопного кинетического метода, разработанного М. Б. Нейманом [95]. [c.23]

Общая схема некаталитического окисления углеводородов в соответствии с перекисной теорией Баха — Энглера [1, 2] и теорией цепных реакций с вырожденным разветвлением, сформу- [c.10]

Многочисленные работы по деструктивному окислению в растворах дали химикам возможность судить о характере реакций окисления органических веществ, о зависимости степени деструкции молекул от условий окисления. В результате этих работ был накоплен также опыт определения и разделения кислородсодержащих продуктов, без которого были бы просто немыслимы исследования прямого каталитического окисления углеводородов кислородом. Классические химико-аналитические работы по окислению органических веществ, преследовав-щие цель возможно более полно сохранить скелет молекул для того, чтобы иметь больше оснований правильно судить об их структуре, выдвинули вместе с тем и первые задачи по неполному, частичному окислению, направленные на отыскание способов задержки окисления на определенной ступени. Наконец, классические работы по окислению органических веществ послужили стимулом возникновения первых теорий окисления, в частности перекисной теории Баха и Энглера, появившейся в 1897 г. [4]. [c.305]

Согласно перекисной теории Баха и Энглера [4], окисление углеводородов кислородом осуществляется по схеме [c.312]

Значение п=1 для окислительных процессов на платине можно трактовать в духе перекисной теории Баха [c.104]

Из рассмотренных источников видно, что в основе современных представлений о кинетике и механизме жидкофазного окисления углеводородов лежат перекисная теория Баха—Энглера и теория цепных вырожденно-разветвленных процессов Н. Н. Семенова. [c.14]

Познакомимся с превращениями компонентов топлива в условиях их окисления в жидкой фазе. Окисление смесей углеводородов сопровождается образованием различных кислородных соединений. В основе представлений о механизме окисления лежит перекисная теория Баха—Энглера [24, 25] и теория Семенова [26] о цепном свободно-радикальном характере превращений органического вещества. Цепной радикальный характер окисления является причиной высокой чувствительности этих процессов к различным инициаторам и ингибиторам. Многие вещества, присутствующие в окисляющейся среде, оказывают каталитическое влияние на развитие процесса окисления [27]. [c.237]

Процессы окислительного радиолиза хорошо объясняются перекисной теорией Баха и Энглера, согласно которой первым актом окисления большинства органических веществ является [c.377]

Механизм реакций окисления органических веществ, в том числе и жиров, объясняют перекисная теория Баха — Энглера и теория цепных реакций Н. Н. Семенова. [c.102]

В основе современных представлений механизма реакций окисления органических веществ, в том числе и жиров, лежит перекисная теория Баха—Энглера и теория вырожденно-раз-ветвленных цепных реакций Н. Н. Семенова. [c.107]

Основная заслуга создателей перекисной теории Баха— Энглера заключается в том, что они правильно определили активную форму кислорода, способную вступать в первый акт с окисляемым субстратом. [c.5]

В гомогенном катализе ускоряющее влияние катализатора обычно объясняют образованием промежуточных соединений. Так, например, во многих гомогенно-каталитических реакциях окисления кислородом такими промежуточными соединениями являются перекиси перекисная теория Баха — Энглера). [c.218]

Одним из основных направлений в развитии химии органических перекисей является изучение аутоокисления. Классическая перекисная теория Баха — Энглера и в настоящее время остается руководящей теорией при исследовании химических процессов, в которых принимает участие молекулярный кислород. Эта [c.21]

Первичными продуктами окисления, согласно перекисной теории Баха — Энглера [1], являются перекиси, которые при дальнейшем развитии процесса превращаются в стабильные продукты. Относительная легкость образования перекисей связана с тем, что для этого необходимо разорвать лишь одну связь в молекуле кислорода. При образовании любого другого кислородсодержащего продукта требуется разорвать две связи в молекуле кислорода (118 ккал моль), что делает такие элементарные акты практически невозможными. [c.7]

Основное положение широко известной перекисной теории А. Н. Баха [1] и Энглера [2] заключается в том, что первичными продуктами окисления являются перекиси — соединения, в которых два атома кислорода еще остаются связанными между собой. Перекисная теория Баха — Энг лера, получившая логическое развитие в цепной теории вырожденно раз ветвленных процессов, созданной Н. И. Семеновым [3], в настоящее время направляет все исследования по механизму жидкофазного окисления органических веществ. [c.35]

В основе современных представлений о механизме окисления лежит перекисная теория Баха — Энглера и представление о цепном характере окислительных процессов Н. Н. Семенова 12, 3]. Наиболее полно исследованы кинетика и механизм стадии образования перекисных соединений [4, 5]. Значительно меньше известно о дальнейших стадиях окисления. Имеются отдельные работы, посвященные выяснению последовательности образования отдельных стабильных продуктов окисления, а также попытки разобраться в механизме образования этих продуктов [6, 7]. [c.160]

Мы намеренно остановились на освещении перекисной теории Баха, так как основное положение ее — прямое присоединение кислорода к субстрату — было вскоре почти забыто, а все внимание в последующих исследованиях оказалось сосредоточенным на процессах активирования водорода и его переноса (передача электрона) на кислород. [c.217]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидко-фазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К. И. Иванова, Н. М. Эмануэля, Н. И. Черножукова, С. Э. Крейна и других российских ученых [5, 6, 7]. [c.253]

Стабилизация растворов легкоокисляющихся веществ основывается на знании механизма их окисления, в основе которого лежит перекисная теория Баха-Энглера и теория разветвленных цепных реакций Семенова. На практике применяют различные методы, замедляющие процессы окисления [c.139]

Утеводороды окисляются и без введения источника радикалов, но такое окисление протекает с автоускорением. Это автоускорение теория вырожденно-разветвленных цепных реакций объяснила образованием промежуточного продукта - инициатора. В 30-50-х гг. было доказано, что такими продуктами являются гидропероксиды (см. выше). Так произошло слияние перекисной теории Баха-Энглера с теорией вырожденных разветвлений Семенова. Решающий вклад в развитие этой области внесли советские ученые. [c.386]

В основе представлений о химической стороне этого механизма лежит перекисная теория Баха, наиболее полно освещающая и объясняющая опытные данные и подтверждаемая новейшими экспериментальными исследованиями, в частности примерами изученных в последнее время автоокислительных процессов, где перекиси являются первоначальными, главными и практически единственными продуктами реакции. [c.41]

Учение об аутоокислении является одним из главных напра- влений в развитии химии перекисей, а классическая перекисная теория Баха — Энглера с ее научным обоснованием с позиций теории цепных реакций Н. Н. Семенова и в настоящее время остается основополагающей теорией в изучении химических процессов, связанных с участием молекулярного кислорода. Важные исследования по изучению аутоокисления были проведены К. И. Ивановым. В настоящее время перекисную теорию успешно продолжают развивать ученики Н. Н. Семенова под руководством Н. М. Эмануэля. Большим достижением в развитии учения об аутоокислении явилось создание промышленного производства фенола и ацетона через кумилгидроперекись на основе работ отечественных химиков П. Г. Сергеева, Р. Ю. Удриса, Б. Д. Кружалова и М. С. Немцова. Успехи в развитии аутоокисления отражены в обзорной статье [c.7]

Основы первых радикально-цепных схем окисления углеводородов в жидкой фазе были заложены в 30—40-х годах XX в. работами Р. Криге [67, 68[, А. Рихе 1б9[, Г. Фармера [70], Дж. Бол-ланда [71, 72], Л. Батемана,. Г. Ги [73], У. Уотерса [57, 74], А. Робертсона [74. 75], М. Б. Неймана [76], С. С. Медведева [77, 78], К. И. Иванова [79]. Их исследованиями был создан фундамент для построения здания количественной теории цепного свободнорадикального жидкофазного окисления в последующие 1950— 1960-е годы [80—83], когда была объяснена ранее неизвестная природа взаимодействия углеводородов с кислородом. Показано, что оно сводится к реакции свободной валентности радикала К с молекулой Оз, а возникший пероксидный радикал КОа является первичным промежуточным продуктом окисления. Так получила развитие перекисная теория Баха — Энглера. [c.279]

Встречаются случаи, когда образуются очень сложные промежуточные вещества перекисного типа. Так, если в стакан с 3-процентным раствором перекиси водорода опустить стеклянную трубочку, на оттянутом кончике которой помещены кристаллы К2СГ2О7, опускающийся на дно концентрированный оранжево-желтый раствор К2СГ2О7 приобретает при этом красно-коричневый цвет (образование перекисных соединений). Затем у самого дна начинается распад этих перекисных соединений и энергичное выделение кислорода. После разложения всей перекиси водорода раствор снова сделается желтым вследствие восстановления К2СГ2О7. Согласно перекисной теории Баха — Энглера, во многих каталитических реакциях окисления кислородом промежуточными продуктами являются перекиси. [c.305]

Изучение механизма протекания реакции окисления, углеводородов имеет давнюю историю ]1--40]. Однако реалистический подход к объяснению реакции окисления углеводородов молекулярным кислородом начинается со времени-создания классической перекисной теории Баха—Энглера [7, 8]и представления о радикальчо-цепиом механизме протекания этих реакций 24]. [c.5]

В основе современной теории окисления углеводородов лежат представления, высказанные более 60 лет назад А. Н. Бахом и, независимо от него, К. Энглером, согласно которым окисление углеводородов протекает через образование пере-кисных соединений, являющихся лервыми стабильными продуктами реакции . В настоящее врел1я работами многих исследователей на примере углеводородов самого различного строения показано, что на начальных стадиях окисления гидроперекиси являются практически единственными продуктами Однако перекисная теория Баха—Энглера, соответствующая уровню знаний конца XIX — начала XX столетия, естественно, не могла объяснить целый ряд особенностей процессов окисления. [c.96]

Доклад на конферрпции, посвященной 40-летию перекисной теории Баха-Энглера в мае 1937 г. [Проблемы кинетики и катализа, 4, 18 (1940)]. [c.144]

Наиболее обоснованной, с точки зрения согласия с экспериментальными данными, и общепризнанной является в настоящее время перекисная теория окислительных процессов. Она была предложена одновременно и независимо друг от друга акад. А. Н. Бахом 1ЖРФХ0, 29, 373 (1897) 44, приложение, стр. 1—-79 (1912) в результате наблюдений над процессами медленного окисления в животных и растительных организмах и К. Энгле-ром [Вег., 30, 1669 (1897)], применившим перекисную теорию к окислению главным образом неорганических веществ. Перекисная теория Баха подверглась дальнейшей плодотворной разработке в работах Н. Н. Семенова и его школы [Н, Н. С е м е н о в, Успехи химии, 20, 674 (1951)], исследовавшим и доказавшим цепной характер многих реакций. См. также К. И. Иванов, Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов, Гостоптехиздат, 1949.— Прим. ред. [c.52]

В заключение отметим, что представления о возможно.м образовании соединений железа, богатых кислородом, развивают Проскурнин с сотрудниками [8,9], изучавшие процессы окисления конов Fe , вызываемого ионизирующими излучеинями. Актуальность этих вопросов связана с тем, что реакция окисления железа занимает определенное место в химической дозиметрии ионизирующих излучений. Кроме того, приведенный экспериментальный материал может служить доказательством того, что перекисная теория Баха удовлетворительно объясняет ряд фактов, установленных как в радиационной, так и в ультразвуковой химии. Исследуя влияние инертных газов на вызываемые ультразвуковыми волнами химические превращения биологически активных веществ, также удалось несколько расшифровать элементарные процессы, обусловливающие их окисление. В качестве примера приводим данные о действии ультразвуковых волн на белки и аминокислоты в присутствии кислорода и инертных газов. [c.109]